导图社区 05烯烃
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烯烃
物性
沸点：顺＞反
亲电加成反应
碳正离子中间体体机理
与HX、水、硫酸、有机酸、醇和酚（为何物）
反应特点
双键碳上电子越多活性越大
氢卤酸酸性越大活性越大，即HI＞HBr＞HCl
马氏规则
生成顺式和反式产物
有重排
环正离子中间体（鎓离子）
与X2反应
反应特点
双键碳上电子越多活性越大。（与苯环相连时，苯环有减弱的给电子作用，活性大于烯烃）
F2＞Cl2＞Br2＞I2
反式加成
溴的四氯化碳溶液可用于鉴别烯烃
自由基加成
与HX，ROOR或hv
反应特点
反马规则
顺式加成
也可以与多卤代烷（BrCCl3，CCl4，ICF3)反应
环氧化反应
与过氧酸（RCO3H)反应
反应特点
过氧酸碳上的正电性越高越容易反应（如：F3CCO3H＞CH3CO3H）
双键上电子云密度越高，环氧化越容易
顺式加成
环烯烃两侧位阻不同，优先在位阻小一侧成环
★环氧化反应本身会生成大量的羧酸，如果加入碳酸钠，就会中和掉生成的酸，生成环氧化物；如果不加入碳酸钠，就会生成邻二醇
被四氧化锇氧化
烯烃被高锰酸钾氧化
稀、冷的中性高锰酸钾
反应特点
顺式加成
酸性、碱性或加热的高锰酸钾
臭氧化–分解反应
1)O3,2)Zn/H2O
反应特点
水解时会产生H2O2，双氧水会把醛氧化成酸。如果水解用Zn或二甲硫醚将H2O2反应掉，会生成醛；如果用H2、LiAlH4或NaBH4处理，生成的醛酮将变成为醇
该反应可根据产物结构来推导原来的烯烃
硼氢化–氧化反应和硼氢化–还原反应
硼氢化–氧化
B2H6，H2O2
反应特点
反马规则
顺式加成
硼氢化–还原
B2H6，RCOOH
注意机理
烯烃的催化氢化
H2/Pt、Pd、Ni、Ru、Rh
反应特点
顺式加成
活性：乙烯＞一元取代乙烯＞二元＞三元＞四元（位阻越小越容易反应）
有些不适合催化氢化的烯烃，可以用二亚胺还完（产物与上面相同）
与卡宾反应
卡宾的制备
多卤代烷在碱的作用
烯酮和重氮甲烷光照分解成卡宾
注意反应机理
反应特点
一般都是顺式加成
★二卤甲烷与Zn（Cu）可以发生类卡宾反应
α–H的卤化
Cl2/CCl4室温
亲电加成
500－600℃ Cl2气相
自由基取代
NBS，（PhCOO）2，CCl4，Δ
共轭二烯烃的亲电加成
1，2加成
1，4加成
注意不对称共轭二烯烃与氢卤酸发生1，4加成能分成两种产物，到底是那种（从碳正离子角度考虑）
D－A反应
反应特点
共轭二烯烃的双键必须是顺式构象
共轭二烯烃的1，4位阻取代基位阻大时，不可以反应
带有给电子的双烯体和带有吸电子的亲双烯体更容易反应
生成的环上有两个取代基时，以生成邻或对位的产物为主
顺式加成
当亲双烯体上有不饱和基团（羰基、羧基、酯基、氰基、硝基和烯键时，优先生成内型加成产物）
用途
合成环己烯和桥环化合物