07炔烃

考研有机化学《炔烃》章节思维导图，希望可以帮助到大家梳理。

07炔烃

• 物性
  • 沸点、熔点、密度一般都比同碳原子数的烷烃和烯烃高
  • 炔烃极性比烯烃略强
• 末端炔烃的特性
  • 酸性
    • 末端炔烃有一定的酸性
    • 一般用氨基钠将末端炔烃制备成炔化钠，可以与卤代烃进行偶联，制备更高级的炔烃
    • 末端炔烃的鉴别
      • 末端炔烃与银氨溶液和亚酮氨溶液反应可分别生成白色和红棕色炔化物沉淀
      • 利用硝酸银溶液区别
  • 与次卤酸反应
    • 生成炔基卤化物
  • 与醛酮的反应
    • 生成炔醇
    • 此反应是合成共轭二烯烃的常用方法
• 炔烃的还原
  • 还原为烷烃
    • H2,Pt，Pd或Ni
  • 还原为Z型烯烃
    • 林德拉催化剂（H2，Pd/PbO，CaCO3） H2,Pd/BaSO4,吡啶
    • 硼氢化还原
      • 1)B2H6,2)CH3COOH
  • 还原为E型烯烃
    • Na的液氨溶液
    • LiAlH4
  • 应用
    • 可以将Z型烯烃和E型烯烃相互转化
    • 由炔烃制备Z，E构型的烯烃然后再由Z，E构型的烯烃制备相应构型的环环氧化合物、邻二醇、邻二卤代烃等产物
• 炔烃的氧化
  • 炔烃用臭氧或高锰酸钾都能氧化断裂生成两个酸。可以根据产物推测原炔烃结构
    • 1)O3，CCl4，2)H2O
    • 1)KMnO4，2)H+
  • 1)B2H6，2)H2O2,OH－
    • 生成醛酮
• 亲电加成反应
  • 与X2
    • 注意：分子同时存在双键和三键
      • 双键与三键共轭
        • 加成在三键上
      • 双键与三键不共轭
        • 加成在双键上
    • 得到的烯烃反式为主
  • 与HX
    • 两个卤素加在同一个碳上（含氢少的）
  • 与H2O
• 亲核加成反应
  • 炔烃可与HCN、－OH、－SH、－NH2、＝NH、－CONH2、－COOH反应
  • 反应机理▲
  • 反应特点
    • 根据机理可知，负离子加成时以生成更稳定的碳负离子为主，因此加在含氢较少的碳上
• 自由基加成
  • HBr，过氧化物（ROOR）
  • ▲反应机理
  • 反应特点
    • ★两个卤素在炔基的不同碳上
• 炔烃的制备
  • 二元卤代烷制备
    • KOH，C2H5OH，Δ
  • 由端基炔烃制备
    • 二级卤代烃最好用上面👆🏻的制法制备
    • 一般用氨基钠将末端炔烃制备成炔化钠，炔负离子具有亲核性，可以与卤代烃进行偶联，制备更高级的炔烃。▲因为炔钠碱性很强，因此最好用一级卤代烃
    • 末端炔烃直接氧化偶联也可用来制备高级炔烃
      • RCH≡CH，CuCl2,NH3,CH3OH
      • 炔化亚铜用空气或K3Fe（CN）6等氧化剂氧化，可以偶联成具有两个炔基的长链化合物