羧酸及其衍生物

本思维导图总结了大学有机化学羧酸的部分知识点，本人水平有限，如有错误，请帮忙指出，特此感谢。在复习的同时梳理每个专题的知识框架有利于知识的融会贯通。让我们一起冲冲冲！

羧酸及其衍生物

• 分类和命名
  • 分类
    • 据烃基不同
      • 脂环酸
      • 脂肪酸
      • 芳香酸
    • 据分子中羧基的数目
      • 一元酸
      • 二元酸
      • 多元酸
  • 命名
• 物理性质
  • 溶解度
    • C1-C4 正构羧酸 溶于水
  • 密 度
    • 甲酸，乙酸的大于1，其他的小于1
  • 沸 点
    • 比分子量相近的醇的沸点
• 羧酸的制备
  • 烃氧化
    • 高级烷烃的氧化。
    • 烯烃的氧化。
    • 烷基苯的氧化。
  • 伯醇、醛的氧化
    • 
  • 由RX合成多一个碳原子的羧酸
    • 
  • 卤仿反应——少一个碳原子的羧酸
    • 
  • 其他方法
    • 
• β-二羰基化合物
  • 乙酰乙酸乙酯
    • 合成
      • 乙酸乙酯的缩合
      • 二乙烯酮的醇解
    • 性质
      • 
    • β-酮酸酯的化学反应
      • 酮式分解
        • 
      • 酸式分解
        • 
      • . 亚甲基上的烃基化和酰基化
        • 烷基化反应
          • 
          • 注意
            • RX 最好用1°RX； 2°RX、 3°RX产率低
            • 引入两个取代基时，要分别进行，通常先引入较大的 基团
        • 酰基化反应
          • 
    • 应用
      • 合成取代丙酮
        • 
      • 合成二酮
        • γ-二酮
        • β-二酮
        • 两羰基距离更远的二酮
        • 合成γ-酮酸
        • 合成相应的醇
  • 丙二酸二乙酯
    • 制备
      • 
    • 应用
      • 合成一元或二元取代乙酸
        • 
      • 合成二元酸
      • 合成环状酸（主要是三、四元环酸、 螺环酸）
      • 合成1，3-二醇
  • 迈克尔（Michael）加成
    • 乙酰乙酸乙酯的Michael加成
      • 
    • 丙二酸二乙酯的迈克尔加成
      • 
  • Knoevenagel缩合反应
    • 在氨或伯、仲胺存在下，醛酮与含活泼亚甲基的 化合物缩合，生成α，β-不饱和酸、酮等
    • 
• 化学性质
  • 酸性
    • 影响酸性的因素
      • 电子效应
        • 
      • 场效应
        • 通过空间传递的静电作用，称为场效应，用F表示。
      • 取代基
        • 对位取代的苯甲酸 环上有吸电子基时，酸性增强。 环上有推电子基时，酸性减弱。
        • 邻位取代苯甲酸的酸性比间、对位取代的强
    • 
  • 还原反应(须用强的还原剂 )
    • 
    • 大量酸的还原
      • 
  • 汉斯狄克(hunsdiecker)反应
    • 
    • Cristol法
      • 
  • 二元羧酸的受热变化
    • 
  • α-H的卤代反应
    • 
  • 与金属有机物的反应
    • 
  • 脱羧反应（-CO2）
    • 
• 羧酸衍生物
  • 物理性质
    • 酰氯、酸酐、酯的沸点与分子量相近的醛酮 的沸点大体相近，而酰胺具有较高的沸点。
  • 化学性质
    • 酰基碳上的亲核取代
      • 
    • 水解反应
      • 
    • . 醇解反应
      • 
    • . 氨解
      • 
    • 催化加氢
      • LiAlH4还原
        • 
      • NaBH4还原
        • 
    • 与格氏试剂的反应
      • 
      • 
    • α-H的反应
      • 酰氯的α-H的反应
        • 
      • 酯缩合反应（Claisen酯缩合）
        • 
    • 瑞佛尔马斯基（Reformatsky)反应
      • 
      • 注意
        • 不能用活性较高的Mg代替Zn
        • α-溴代酯的制备路线
          • 
  • 羧酸衍生物的制备
    • 酰卤的生成
    • 酯的生成
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        • 交叉酯缩合
          • 其中之一不含α-H
            • 
          • 分子内酯缩合 ——Dieckmann缩合
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    • 酸酐的生成
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    • 酰胺的生成
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        • 酰胺的降解反应
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        • . 酰胺的脱水反应
          • 
        • 与HNO2反应
          • 
• 材化1901
• 1914011117
• 刘春辰
• 酮式和烯醇式互变异构
• 羧酸衍生物亲核取代反应的活性
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• 重要的羧酸
  • 甲酸（蚁酸）
    • 
  • 草酸
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• 酸性强度： 无机强酸 >羧酸 > H2CO3 > 酚 > 水 > 醇
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• 羧酸分子间可形成2个氢键而缔合成二聚 体。甚至在气态时，甲酸和乙酸都是以双分子 缔合形态存在。