络合滴定法

这是一篇关于络合滴定法的思维导图。络合滴定法是以络合反应为基础的滴定分析方法称。它主要以氨羧络合剂为滴定剂，这些氨羧络合剂对许多金属有很强的络合能力。

络合滴定法

• 络合滴定中的滴定剂
  • 无机络合剂
    • 大多是只含有一个配体的单齿配体
    • 稳定性不高，各级络合反应不够完全
    • 各级形成常数相差不大，易得到络合比不同的一系列络合物，产物没有固定的组成
    • 主要用于干扰物质的掩蔽剂和防止金属离子水解的辅助络合剂
  • 有机络合剂
    • 常含有两个及两个以上的多齿配体
    • 可以形成具有环状结构的螯合化合物
    • 控制适当的反应条件，其络合比是固定的
  • 氨羧络合剂EDTA
    • 乙二胺四乙酸
• 络合物的稳定常数
  • 稳定常数（KMY ） 金属离子M与络合剂Y（通常指EDTA）发生络合反应生成络合化合物MY的平衡常数。
  • 不稳定常数（1/KMY） 络合物MY的离解常数。
  • 累积稳定常数（β） 金属离子M与络合剂L形成MLn型络合物。MLn型络合物是逐级形成的；在溶液中存在着一系列络合平衡，各有其相应的平衡常数。若将逐级稳定常数依次相乘，则得到各级累积稳定常数。
• 络合滴定中的副反应和副反应系数
  • 滴定剂Y的副反应和副反应系数
    • EDTA的酸效应系数
      • EDTA的酸效应是影响络合滴定最经常、最主要的因素之一
    • EDTA与共存离子的副反应——共存离子效应
      • 共存离子效应系数αY(N) 表示当溶液中其他离子N共存时，由于Y与N形成络合物，使Y参加主反应能力降低的程度。
    • EDTA的总副反应系数
  • 金属离子M的副反应和副反应系数
    • M的络合效应系数
      • 为控制酸度所加的缓冲剂组分、防止M水解所加的辅助络合剂、为消除干扰而加的掩蔽剂都可发生络合反应
      • [L]越大，αM（L）越大，M的络合效应越严重，[M]越小，对主反应的影响也越大
      • αM（L）的最小值为1，表明此时M未发生任何副反应
    • M的水解效应系数
      • 一些αM（OH）是有实验测得的，查表即可得
    • 金属离子的总副反应系数
• MY络合物的条件形成常数
  • 在一定条件下，校正各种副反应以后，生成络合物的实际稳定常数称为条件稳定常数。
  • 一般情况下，络合物的条件形成常数＜形成常数。仅当溶液的pH≥12（αY≈1），又无其他副反应发生时，二者才相等
• EDTA滴定曲线及其影响因素
  • 影响因素
• 络合滴定指示剂
  • 金属指示剂的性质及作用原理
  • 金属指示剂应具备的条件
  • • 只考虑酸效应时
  • 金属指示剂在使用中出现的问题
    • 指示剂的封闭现象
      • 指示剂与金属离子生成了稳定的配合物而不能被滴定剂置换
    • 指示剂的僵化现象
  • 常用的金属指示剂（略）
• 终点误差和准确滴定的条件
  • 终点误差
    • 条件形成常数的大小反映了滴定反应的完全程度，是决定终点误差的首要因素
  • 直接准确滴定金属离子的条件
    • 随滴定的进行，酸度会增大，需保证条件形成常数
  • 络合滴定中酸度的选择与控制
    • 最高酸度是一个不可逾越的酸度上限，但最低酸度是可以扩展的
• 络合滴定的方式和条件
  • 直接滴定法
  • 返滴定法
  • 置换滴定法
    • 置换出金属离子
    • 置换出EDTA
  • 间接滴定法
• 4-2020212503-摆春晓