化学平衡

大学生药剂以及相关专业的同学，物理化学新的一章又来了，是化学平衡一章哦，看过之前内容的大概都知道上下是有衔接的了，能和大家一起学习可以更高提高效率。

化学平衡

• 化学反应的吉布斯能 ΔrGm ΣvBμB=ΔrGm
  • 化学反应的平衡条件 方向和限度（T，P不变，W’=0）
    • ΔrGm<0(自发)
    • ΔrGm=0(平衡，可逆)
• 化学反应等等温方程式和平衡常数
  • 化学反应等温方程 ΔrG=ΔrGθ+RT㏑Qp
  • 标准平衡常数：
    • 表达式：ΔrGθ=-RT㏑Kpθ 可得ΔrG=-RT㏑Kpθ+RT㏑Qp
    • 化学反应的判据：Qp>Kpθ 不能按原来方向进行 Qp<Kpθ ,ΔrG<0 ( 自发 ) Qp=Kpθ, ΔrG=0 （平衡）
• 平衡常数表示方法
  • 气相反应的平衡常数
    • 理想气体反应的标准平衡常数
    • 理想气体反应的经验平衡常数 （Kp，Kx，Kc，Kn)
  • 液相反应平衡常数 理想液态混合物系统的反应平衡常数Kθx，Kθc，Kθm （Kθx可用标准吉布斯能计算） 非理想时可用活度熵来计算
  • 复相反应的平衡常数
  • 平衡常数的测定和反应限度的计算
• 反应的偶合
  • 反应偶合原理
    • 用容易进行的反应带动难以进行的反应
  • 生化反应中的偶合
• 对平衡常数的影响因素
  • 吉布斯-亥姆霍兹方程式：(ΔG/T2)-(ΔG/T1)=ΔH(1/T2-1/T1) 反应吉布斯能ΔrGm随温度的变化
  • ㏑K2θ/K1θ=-ΔrHmθ*(1/T2-1/T1)/R 范特霍夫等压方程
  • 温度
  • 其他因素对平衡常数的影响
    • 压力对平衡常数的影响
      • 若Δν>0 (ΔV>0) P ↑ Kx ↓
      • 若Δν=0 (ΔV=0) P 对K无影响
      • 若Δν<0 (ΔV<0) P ↑ Kx ↑
      • 理想气体
      • 凝聚相反应
        • 一般情况下可不考虑
        • 压力变化很大时，有显著影响
    • 惰性气体对平衡常数的影响
      • ΔV>0 Kx ↑
      • ΔV=0 无影响
      • ΔV<0 Kx ↓
• 标准反应吉布斯能的变化和化合物的标准生成吉布斯能
  • 化合物的的标准生成吉布斯能的 ΔrGmθ=ΣvBΔfGm,Bθ
  • 标准生成吉布斯能
    • 由化学平衡常数计算：ΔrGmθ=-RT㏑Kaθ
    • 由赫斯定律计算：ΔrGmθ=ΔrHmθ-TΔrSmθ