酰化反应

精细有机合成单元反应 酰化反应思维导图。酰化反应或称（酰基化反应），为有机化学中，氢或者其它基团被酰基取代的反应，而提供酰基的化合物，称为酰化剂。

酰化反应

• N酰化反应
  • 分类
    • 永久性酰化
      • 酰基保留在最终产物
    • 临时性酰化or保护性酰化
      • 保护氨基，后水解
  • 酰化试剂
    • 羧酸
      • 较弱酰化试剂，一般适用碱性较强的胺类
      • 可逆
    • 羧酸酐
      • 较强酰化试剂，酰化脂肪族火芳香族伯胺，较难酰化的胺类
      • 乙酰酐室温下水解很慢，故反应可以在水介质中进行
    • 酰氯
      • 反应不可逆
        • 脂肪族酰氯
        • 芳羧酰氯or芳磺酰氯
          • eg2，5-二乙氧基苯胺
        • 光气
          • 十分活泼
          • 加强安全措施，严防漏风，并通风
  • 终点控制
  • 酰基水解
• C酰化反应
  • 反应历程
    • 亲电取代
    • 酰氯或者路易斯酸催化下产生碳正离子
    • 芳酮与三氯化铝形成摩尔比1：1络合物，实际三氯化铝量多百分之十以上
    • 使用酸酐时理论上需消耗两摩尔三氯化铝
  • 催化剂
    • 路易斯酸
    • 质子酸
    • 增强酰化试剂亲电能力
  • 影响因素
    • 被酰化物结构
      • 主要在对位
      • 如果对位被占据进入邻位
      • 一般很难二酰化
        • 当酰基两个邻位吸电子时可以二酰化
    • 酰化试剂结构
      • 酰卤
      • 酸酐
      • 羧酸
      • 烯酮
      • 反应活性递减
    • 催化剂
    • 溶剂
      • 如果反应组分不是液态，则选用溶剂
      • 二硫化碳、氯化烷等溶解度小，一般为非均相反应
  • 实例
    • 8-48
    • 8-53

氧化反应

• 液相空气氧化
  • 自动氧化
    • 有机物在室温下与空气接触，慢慢发生氧化反应， 经过较长时间后加速，成为自动氧化
  • 反应历程
    • 链引发
      • 诱导期
        • 减少或缩短诱导期可以添加少量能分解成自由基的引发剂
        • 诱导期长的氧化反应，除了添加过渡金属外，往往需要再加入少量促进剂
    • 链增长
      • 生成氧化产物的重要阶段
    • 链终止
      • 自由基销毁的过程
        • 抑制剂
          • 反应体系中能够古夺取自由基的杂质
          • 酚、胺、醌、烯烃类化合物
          • 有的抑制剂时氧化过程中产生的，称为自阻现象
        • 氧化深度
          • 随着氧化程度的加深，生成副反应的抑制剂，使得氧化反应速率逐渐变慢
        • 反应器壁
• 气相空气氧化
• 化学氧化
  • 高价金属
    • 高价锰
      • 加入硫酸镁或者通入二氧化碳保持中性
    • 高价铬
      • 氧化位置
        • 端位氢
  • 高价非金属
  • 富氧化合物
    • 反应温度低，容易控制，操作简便成熟
    • 消耗化学氧化剂，生成副产物，废水废酸多