导图社区 物化第一章热力学基本定律思维导图
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第一章 热力学基本定律
热力学基本概念
热和功是体系状态发生变化时与环境交换的能量——过程量,不是状态函数,其数值与变化途径有关
热 Q
因为系统与环境存在温度差而在其间传递的能量
系统吸热时Q 为正值,放热Q 为负。
功 W
把系统与环境间除热以外,其它各种形式传递的能量
体积功
非体积功
W<0,体系对环境做功(能量减少) W>0,环境对体系做功(能量增加)
体积功的计算
① 自由膨胀过程(向真空膨胀的过程 pe=0)
系统对外不作功, W = 0
② 恒外压过程(pe = 常数)
③ 等压过程(p1=p2=pe=常数)
④ 可逆过程
⑤ 等温(T)等压(p)化学反应(或相变)
热力学能(内能)U
能量守恒定律
自然界的一切物质在变化过程中,都有能量的变化的,且各种不同形式的能量,能够以一种形式转化为另一种形式,在转化中能量的总数量是不变的
系统的总能量E
E = V + T + U
势能 动能 内能
热力学中,不考虑势能及动能
所以 E=U
隔离系统
ΔU = 0
封闭系统
ΔU = Q + W
焓
在等容无其它功的条件下发生状态变化。
dV = 0
ΔU = QV
定义 H≡U + pV
微小变化 dH = dU+ Vdp + pdV
有限变化 ΔH =ΔU+Δ(pV)
等压只有体积功(无其它功)的条件下,δW=-pdV。
焓不是能量!虽然具有能量的单位,但不遵守能量守恒定律。
QV = ∆U (封闭系统、Wf = 0、等容过程)
Qp = ∆H (封闭系统、Wf = 0、等压过程)
热容
平均热容
热容定义

比热容
规定物质的数量为1 g(或1 kg)的热容。
摩尔热容Cm
规定物质的数量为1 mol的热容。J·K-1·mol-1
等压热容Cp
等容热容CV
理想气体
只要温度不变,无论体积、压力如何改变, 理想气体的热力学能和焓都保持不变。
理想气体的热力学能(U)、焓(H)只是温度的函数。
理想气体的CV ,Cp也仅为温度的函数。
气体的Cp恒大于CV
理想气体的微观模型 ----- 将气体分子视作除发生弹性碰撞外,彼此无相互作用的质点。
理想气体的热力学能(U)、焓(H)只是温度的函数而与压力、体积无关
一定量理想气体在任意过程中
理想气体的等温过程
ΔU = 0 , ΔH = 0 , Q = - W
1 等温可逆过程(pV = 常数)
2 等温恒外压膨胀过程 ( pe = 常数)
W = - pe (V2 -V1)
3 等温自由膨胀过程 ( pe= 0)
W=0 , Q = - W = 0
理想气体的绝热过程
理想气体绝热可逆过程
pVγ = K TVγ-1 = K´
理想气体绝热可逆过程的功
卡诺循环
卡诺循环各步的功与热
第一步:气体经等温可逆膨胀A→B(Ⅰ)
第二步:气体经绝热可逆膨胀B→C(Ⅱ)
第三步:气体等温可逆压缩由C→D(Ⅲ)
第四步:气体绝热可逆压缩由D→A(Ⅳ)
理想气体Carnot循环过程中做的功为