DLT 1355 —2014 变压器油中糠醛含量的测定液相色谱法

DL/T 1355 —2014 变压器油中糠醛含量的测定液相色谱法 变压器油中糠醛含量的测定液相色谱法解析。

DL/T 1355 — 2014变压器油中糠醛含量的测定液相色谱法

• 1 范围
  • 本标准规定了变压器油中糠醛含量的液相色谱测定方法。
  • 本标准适用于矿物变压器油中糠醛含量的测定。其他电力用油可参照使用。
• 2 规范性引用文件
  • 下列文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。
  • GB/T6682 分析实验室用水规格和试验方法
  • GB/T 7597 电力用油(变压器油、汽轮机油)取样方法
• 3 方法概要
  • 利用极性有机萃取剂萃取出变压器油中糠醛，再采用液相色谱柱分离萃取液中的糠醛，选用高灵敏度的紫外检测器实现糠醛含量测定。液相色谱分析流程示意图见图1。
  • 图1 液相色谱分析流程示意图
• 4仪器材料和试剂
  • 4.1仪器材料
    • 4.1.1 高效液相色谱仪：二元梯度，配有紫外检测器和C18色谱分离柱。
    • 4.1.2 振荡器：往复振荡频率275次/min±5次/min,振幅35mm±3mm。
    • 4.1.3 注射器：100mL、5mL、1mL玻璃医用玻璃注射器，100μL液相色谱进样用注射器。气密性良好，芯塞灵活。
    • 4.1.4 不锈钢注射针头：7号金属医用注射针头，
    • 4.1.5 注射器用橡胶封帽：弹性好，不透气。
    • 4.1.6 全玻璃过滤装置：配合真空泵可进行抽气过滤。
    • 4.1.7 过滤膜：φ40μm,0.45μm油性滤膜；0.45μm针头式油性滤膜。
    • 4.1.8 实验室用高速离心机：转速0r/min～4000r/min。
    • 4.1.9 10mL 玻璃离心管。
  • 4.2 试剂
    • 4.2.1甲醇：高效液相色谱分析专用试剂。
    • 4.2.2 糠醛：分析纯。
    • 4.2.3 冰乙酸：分析纯。
    • 4.2.4 空白绝缘油：糠醛含量应不大于0.001mg/L的绝缘油。
    • 4.2.5 除盐水：符合GB/T 6682 规定的一级水的质量要求。
• 5 样品采集
  • 应按GB/T 7597规定的取样方法进行。在运输保存过程中样品应防尘、防振、避光和防潮。
• 6 试验步骤
  • 6.1 方法A
    • 6.1.1 糠醛甲醇标准溶液的配制
    • 称取 0.5000g经过蒸馏的糠醛，移入500mL 容量瓶中，用甲醇稀释至刻度并使糠醛均匀溶解，该储备液浓度为 1000mg/L。用移液管分别吸取浓度为1000mg/L 的储备液 0.1mL、0.5mL、1.0mL,移入500mL 容量瓶，用甲醇稀释至刻度，摇匀，溶液浓度分别为0.2mg/L、1.0mg/L、2.0mg/L。
    • 6.1.2 油中糠醛的萃取
      • 6.1.2.1 5mL玻璃注射器的准备：取5mL医用玻璃注射器2支，用洗洁精清洗干净后，依次用自来水、除盐水、甲醇进行漂洗，然后套上橡胶封帽待用。
      • 6.1.2.2 将100mL玻璃注射器中的油样体积准确调节至40.0mL刻度，用5.0mL玻璃注射器向其内准确加入甲醇 5.0mL,将刻度调至55.0mL,然后用橡胶封帽将100mL 玻璃注射器出口密封。
      • 6.1.2.3 将6.1.2.2的100mL玻璃注射器放入振荡器内的托盘上，在室温状态下，开启振荡器，振荡5min,然后静置10min。
      • 6.1.2.4 将振荡平衡后的100mL 玻璃注射器从振荡器托盘中取出，用7号针头将其中的甲醇萃取液转移到6.1.2.1准备好的5mL玻璃注射器内，转移时，萃取液中不应有变压器油进入。
      • 6.1.2.5 将5mL玻璃注射器内的甲醇萃取液，经过0.45μm针头式油性滤膜过滤至6.1.2.1 准备好的另一支5mL玻璃注射器内，以备色谱分析用。
    • 6.1.3 萃取液的分析
      • 6.1.3.1仪器调整，
      • 6.1.3.2 将甲醇、除盐水加入相应的载液瓶中。
      • 6.1.3.3 应按照液相色谱仪操作说明调整仪器处于可用状态。
      • 6.1.3.4 典型的色谱仪工作参数：流量 1mL/min,流动相比例甲醇：水=1:1,检测器波长 277mm,柱温40℃。
    • 6.1.4 仪器的标定
      • 6.1.4.1 进样。色谱分析应采用20μL定量环进样。根据被测试样的糠醛含量范围，确定糠醛标准溶液浓度，当液相色谱测试系统处于稳定状态时，用100μL注射器吸取不少于60μL的选定浓度的标准溶液，注入定量环，向色谱系统进样。
      • 6.1.4.2 色谱冲洗。采用梯度冲洗。首先用1:1的甲醇水溶液冲洗4min;待糠醛洗脱结束后再用纯甲醇冲洗14min,洗脱出萃取液中的其他组分；最后再用1:1的甲醇水溶液冲洗4min,使仪器处于重新进样的准备状态。
      • 仪器应至少标定2次，2次的重复性应在其平均值的±2%内，取其平均值。
    • 6.1.5 样品的分析
      • 按6.1.4.1、6.1.4.2的操作对6.1.2制备的甲醇萃取液进行色谱分析。
    • 6.1.6 油中糠醛检测结果的计算
      • 应通过样品中组分峰的保留时间来识别糠醛组分，采用单点校正外标法进行定量计算。根据分配定律和物料平衡原理，油中糠醛含量应按式(1)计算。
      • C油=0.19h萃取C标样/h标样 (1)
      • 式中：
      • C油——油中糠醛浓度，mg/L;
      • h萃取——甲醇萃取液中糠醛峰高，mV:
      • h标样——甲醇标样中糠醛峰高，mV;
      • C标样——标样中糠醛浓度，mg/L。
  • 6.2 方法B
    • 6.2.1 标准油样的配制
      • 称取 0.5000g 经过蒸馏的糠醛，移入 500mL容量瓶中，用空白油稀释至刻度并使糠醛均匀溶解，该储备液浓度为1000mg/L。取该储备液5mL移入500mL容量瓶中，用空白油稀释至刻度，该溶液浓度为10mg/L。分别吸取浓度为 10mg/L 标准油样 0.00mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、5.00mL至一组100mL的容量瓶，用空白油样稀释至刻度，浓度分别为0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.40mg/L、0.50mg/L。
    • 6.2.2 标准油样的萃取
      • 分别称取浓度分别为0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.40mg/L、0.50mg/L 的标准油样8.00g于50mL圆底烧瓶中，用移液管加入2.00mL甲醇，密封振荡30min。振荡后将油与甲醇的混合物转移至离心管中离心分离5min,用1mL的玻璃注射器吸取上层甲醇萃取液作为分析样品。
    • 6.2.3 测试
      • 6.2.3.1 应按下列要求调整仪器。
        • a) 将甲醇、除盐水加入相应的载液瓶中。
        • b) 应按照液相色谱仪操作说明调整仪器处于可用状态。
      • 6.2.3.2 典型色谱仪工作参数如下，
        • a) 流量：1mL/min。
        • b)流动相比例：甲醇：水=1:1。
        • c) 检测器波长：277nm;柱温：40℃。
      • 6.2.3.3 回归方程计算。将浓度为0.00mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.30mg/L、0.40mg/L、0.50mg/L的标准油样的甲醇萃取液，依次通过20μL 定量环进样，得到一组峰高数据，利用线性回归方法得出回归方程，见式(2)。
        • A=aC+b (2)
        • 式中：
        • A——峰高，mV;
        • C——糠醛浓度，mg/L;
        • a——斜率；
        • b——截距。
    • 6.2.4 油样的萃取
      • 称取8.00g被测油样于50mL圆底烧瓶中，按 6.2.2步骤萃取。用1mL 的玻璃注射器吸取上层甲醇萃取液作为分析样品。
    • 6.2.5 萃取液的分析
      • 通过定量环进样20μL萃取液，得到待测油样的峰高数据，按式(3)计算待测样品的糠醛含量。
      • Ct=（At-b）/a （3）
      • 式中：
      • At——峰高，mV;
      • Ct——被测油样的糠醛浓度，mg/L;
      • a——校准曲线的斜率；
      • b——校准曲线的截距。
• 7 测量要求
  • 7.1 最小检测量应不大于 0.001mg/L。
  • 7.2 测量结果的准确性，回收率应大于90%。
  • 7.3 测量结果的重复性应符合下列要求。
    • a) 重复性应是对于同一样品、在同一条件下(同一操作者、同一设备、同一试验室及较短时间间隔内)进行2次试验。
    • b) 当糠醛含量小于1.0mg/L时，2次测量值的差值应不大于平均值的10%。
    • c) 当糠醛含量不小于1.0mg/L时，2次测量值的差值应不大于平均值的5%。