第一章卤化反应

药物合成第一章卤化反应笔记，将知识点进行了归纳和整理，帮助学习者理解和记忆。直击重点，可以作为学习笔记和复习资料，帮助大家系统地回顾和巩固所学知识，知识点系统且全面，希望对大家有所帮助！

第一章 卤化反应

• 卤化反应机理
  • 机理
    • 亲电
      • 亲电加成（碳正离子）
        • 不饱和烃的卤加成反应：反向产物
        • 马氏规则：氢加氢多的碳原子上
      • 亲电：芳烃的卤取代
        • 杂环
          • 富电子
            • 吡咯N
            • 呋喃O
            • 噻吩S
            • 吲哚
          • 缺电子
            • 啉
            • 啶
            • 唑
        • 官能团
          • 可以发生卤取代
          • 不可以发生卤取代
• 不饱和烃的卤加成
  • 反式加成
    • 卤素对烯烃
      • 重排
      • 存在亲核试剂
      • 双键上有给电子基团，同向加成比例增加
    • 卤素对炔烃
      • 同离子效应
  • 不饱和羧酸的卤内酯化反应
    • 分子内反应比分子间快
  • • 次卤酸及次卤酸酯对烯烃的加成
      • HOX：卤正离子，反式
      • 次卤酸叔丁酯：强亲核试剂
    • N—卤代酰胺对烯烃的加成
      • 干燥：β—消除得到酮
      • 含水得到醇
  • • 卤化氢对烯烃的加成（从碳正离子理解）
      • 三氟甲基
• 烃类的卤取代
  • • 烯丙位和苄位碳原子上的卤取代反应—自由基
    • 饱和脂肪烃的卤取代
    • 不饱和烃的卤取代
• 羰基化合物的卤取代
  • 醛和酮的α—卤取代
    • 酸机理：给电子官能团
    • 碱机理：拉电子官能团
    • 氢卤酸的影响：加入缚酸剂
    • 卤仿反应
      • 甲基酮
      • 乙醛
      • 将甲基酮变为少一个碳的羧酸
• 醇 酚 醚的卤置换
  • 醇
    • 卤化氢 / 氢卤酸
      • 同离子效应
      • Lucas试剂：浓盐酸—氯化锌
    • 卤化亚砜
      • Sni：1，4—二氧六环；构型保留
      • Sn2：Py，构型反转
      • —SO2：外消旋
    • 卤化磷
      • 试剂—氯代亚氨盐：五氯化磷和DMF
    • 有机磷
    • 三苯膦和六氯代丙酮
  • 醚
    • 较小基团—醇，较大基团—卤代烃
    • 脂肪醇和芳香卤
• 羧酸的卤置换
  • 羧羟基的卤置换—酰卤的制备：Sni
  • 羧酸的脱羧卤置换
    • 羧酸银盐和溴或碘反应，脱去CO2
• 其它官能团化合物的卤置换
  • 磺酸酯的卤置换
    • OTs：对甲基苯磺酰
    • OTf：三氟甲基磺酰