醇、酚、醚思维导图

醇、酚、醚 思维导图的思维导图，包含按烃基分：饱和醚、不饱和醚、芳香醚、环醚；按醚键所连烃基是否相同分：单醚、混醚；自动氧化：低级烷基醚自动氧化为过氧化物等。

醇、酚、醚（含C-O键有机物）

• 醇
  • 分类
    • 按羟基所连碳原子：伯醇、仲醇、叔醇
    • 按羟基所连烃基：饱和醇、不饱和醇、芳香醇、脂环醇
    • 按羟基数目：一元醇、二元醇、三元醇
  • 命名：系统命名法、习惯命名法
  • 物理性质
    • 常温下，熔点随含碳数增加而增加：直链饱和一元醇中，4个碳以下为流动液体，4~11个碳为油状液体，大于12个碳为固体
    • 氢键使沸点提升，水溶性增强
  • 化学性质
    • 弱酸弱碱性
      • 弱酸性：与活泼金属（钠、钾、镁、铝等）反应—羟基上氢被置换
      • 弱碱性：与金属离子络合—不能用无水氯化钙干燥醇；溶于强酸—可区分醇与烷烃、卤代烃等
    • 醇羟基的卤代
      • 与HX反应
        • 反应活性：HI>HBr>HCl；烯丙基型、苄基型醇>叔醇>仲醇>伯醇>甲醇
        • 反应机理：亲核取代反应，离去基团为质子化的羟基，一般伯醇为SN2反应，其余一般SN1反应；Lucas试剂可鉴别伯、仲、叔醇（SN1历程，伯醇产生沉淀最快）
        • 邻基参与反应：邻羟基卤，生成环状中间体，卤素离子背面进攻环状部分
      • 与PX3、PX5反应：PCl5与醇反应的主产物为RCl，PCl3与伯醇反应的主产物为亚磷酸酯，与叔醇反应的主产物为RCl；PBr（PI）与醇反应的主产物为RX，其与伯、仲醇反应为SN2机理，与叔醇反应为SN1机理
      • 与氯化亚砜（SOCl2）反应：内取代反应，产物构型不变，加吡啶构型翻转
    • 重排反应
      • 频哪醇重排：邻二醇类化合物在酸催化下失去一分子水重排生成醛或酮，若羟基位于脂环上可发生扩环反应，重点在于基团迁移能力和中间体稳定性，半频哪醇重排（α-C上有-X，-NH2，-SR等杂原子取代）同机理
    • 脱水反应
      • 分子内脱水成烯：消去反应（E1），向含氢较少的碳消去，优先生成共轭体系，可重排
      • 分子间脱水成醚：亲核取代反应（SN反应）
    • 与含氧酸反应成酯
    • 氧化
      • 伯醇在强氧化剂作用下直接氧化成羧酸，在PCC试剂（CrO3+HCl+吡啶）可氧化成醛且不氧化碳碳双键；仲醇氧化成酮，叔醇不易氧化
      • 邻二醇可被高碘酸氧化，生成醛酮或甲酸，用来鉴定邻二醇、推测邻二醇结构的数目或确定糖的结构
  • 制备（226页）
• 酚
  • 分类
    • 按酚羟基所连芳香环分：苯酚、萘酚
    • 按酚羟基数目分：一元酚、二元酚、三元酚
  • 化学性质
    • 氧化反应：易被空气被氧化
    • 酚羟基上的反应
      • 显色反应：烯醇式结构与三氯化铁溶液显紫色
      • 酸性：弱于碳酸但强于水，由取代基性质和取代基位置判断酸性
      • 生成酚醚：碱性条件下，酚钠与卤代烃、硫酸二甲酯或碘甲烷等反应制备
      • Claisen重排：邻位取代，六元环状过度态，乙烯基烯丙基醚也可发生
      • 生成酚酯：常用酸酐或酰氯与酚（或酚钠）反应
      • Fries重排：酚酯与路易斯酸共热，生成羟基酚酮；芳环上有强吸电基时不会重排
    • 苯环上的反应：比苯易于亲电取代
      • 卤代：三氯化苯白色沉淀，可鉴定苯酚
      • 磺化，硝化（产率不高），傅-克反应（不用AlCl3催化）
  • 制备：（237页）
• 醚
  • 分类
    • 按烃基分：饱和醚、不饱和醚、芳香醚、环醚
    • 按醚键所连烃基是否相同分：单醚、混醚
  • 命名
  • 化学性质
    • 自动氧化：低级烷基醚自动氧化为过氧化物
    • 弱碱性：溶于强酸，与路易斯酸或格氏试剂络合
    • 醚键断裂（一般用HI或HBr，过量卤代烃可生成2分子卤代烃）
    • 环醚的开环反应：碱性为SN2历程，酸性仍为SN2反应但有SN1性质
  • 制备（246页）
    • 威廉逊合成法避免使用叔RX，多用伯RX；ROAr的制备应使用酚钠