导图社区 可逆电池
下图讲述了可逆电池的电动势及其应用，内容包含可逆电池与热力学、可逆电极、可逆电池、电动势的测定与产生机理等。
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第14章DNA的生物合成读书笔记
可逆电池的电动势及其应用
可逆电池与可逆电极
可逆电池与热力学
能斯特方程：
从标准电动势中求反应的平衡常数
公司的推导过程请看36面
Ey＝RT/zF(lnKy a)
由电动势一级即温度系数求反应的标准摩尔熵变和标准摩尔焓变
请参考页面38等
保持p不变
可逆电极
第一类电极
金属与其阳离子组成的电极
氢电极
氧电极
卤素电极
汞齐电机
第二类电极
金属-难溶盐及其阴离子组成的电极
金属 氧化物电极
第三类电极
氧化还原电极
可逆电池
可逆电池的书写方法
标准写法
从化学反应设计，电池
左边为负极，极氧化作用是阳极，右边为正极，起还原作用是阴极（左负右正）
竖杠表示向界面有电势差存在，虚线表示半透膜两个竖杠表示盐桥
要注明物态，压力以及浓度 如果温度不是298.15开始要注明温度
电池的电动势等于右边正极的还原电极电势减去左边负极的还原电极电势
电动势的取号
根据能斯特方程，标准摩尔吉布斯自由能小于零时，E＞0，为自发电池 标准摩尔吉布斯自由能大于0时，E小于零为非自发电池
常见的电池类型
单液电池
双液电池
复合型浓差电池
组成可逆电池的必要条件
化学反应可逆
能量变化可逆
电动势
测定
计算
由电极电离
由能斯特方程
对消法测电动势：由Es标定
Weston标准电池
图
反应
298.15k时，E=1.01832v
问题（？）
电动势与温度的关系
查表：标准电动势
产生机理
接触电势
电子逸出功电子从金属表面溢出时，为了克服表面势垒必须做的功
不同金属互相接触时，由于电子的逸出功不同，互相摄入的电子不同，在界面上电子分布不均匀，由此产生的电势差称为接触电势
液接电势Ej
龙字相同而浓度不同的界面或者不同溶质的溶液的界面上，由于离子迁移的速率不同而产生的电势差
离子扩散是不可逆的，所以有液晶电视的存在的电池也是不可逆的，而且液接电势的值很不稳定
盐桥
作用：降低液接电势
一个u型的玻璃管，其中充满含有电解质饱和溶液的琼脂的冻胶
不与电池中的电解质发生反应
盐的浓度很高，常用饱和溶液常用饱和氯化钾盐桥因为钾离子和氯离子的迁移数相近，刚有银离子时用硝酸钾或硝酸氨
用吉布斯自由能计算 公式推导及内容看46
总电势的关系
电极与电解质界面间电势的产生
金属表面与溶液本体之间的电势差，即为界面电势差
电池电动势的产生:(48
电动势测定的应用
设计原电池
Ph值的测定
求难溶盐的活度积
求电解质溶液的平均活度因子
判断氧化还原的方向
电极电势和电池的电动势
标准氢电极
以标准氢电极为阳极，待测电极为阴极，因为标准氢电极电势为零，所测电动势即为待测电极的氢标还原电极电势
二级标准电池—甘汞电池
电势
电极电势的大小反映了电极上可能发生反应的次序：
电极电势越小，越容易失去电子，越容易氧化，是较强的还原剂
电极电势越大，越容易得到电子，越容易还原，是较强的氧化剂
电势小者氧化为负极
在电解池中，可以判断电极上发生反应的次序，阳极上小者先氧化，阴极上大者先还原
电极电势计算通式
电极电势都必须用还原电极电势电动势等于正极的还原电极电势减去负极的还原电极电势
要注明反应温度，不注明则是指298k要注明电极的物态，气体要注明压力溶液，要注明浓度
