中药化学三萜

大学中药化学之中药化学三萜思维导图，主要是对三萜类化合物的概述。喜欢的小伙伴可以点个赞哦！

中药化学

• 三萜类化合物
  • 概述
    • 1. 多数三萜类化合物是一类基本母核有30个碳原子组成的萜类.(重点是记住化学结构和编号,和甾体的区别是:4,8,9,14,位不存在甲基的是甾体)
    • 2. 三萜类化合物多数可溶于水,其水溶液振摇后能产生大量持久性肥皂泡沫,称三萜皂苷,多具羧基,又叫酸性皂苷.
    • 3. 三萜皂苷的苷元称皂苷元.
    • 4. 当原生皂苷由于水解或酶解,部分糖被降解时,所生成的苷叫次皂苷或原皂苷元.
    • 5.

中药化学

• 三萜类化合物
  • 分类
    • (根据碳环的有无和多少分类)
      • 1. 链状三萜
        • （鲨烯类化合物）
      • 2. 单环三萜
      • 3. 双环三萜
      • 4. 三环三萜
      • 5. 四环三萜
        • （1） 结构特点
          • 1||| .基本母核
            • 环戊烷骈多氢菲(A,B,C,D四环)
          • 2||| 17位
            • 8个C组成的侧链
          • 3||| 4位
            • 偕二甲基
              • 10位、14位各一CH3
              • 13位或8位有1个CH3
          • 4||| 3位多有-OH,C=O等含氧官能团
          • 5|||
        • （2） 分类
          • 1||| 羊毛脂甾烷类
            • 代表物：羊毛脂醇
              • 均为反式稠合,C20—R
          • 2||| 大戟烷型
            • 乳香二烯酮
              • 羊毛脂甾烷的立体异构体
          • 3||| 达码烷型
            • 棒锤三萜
              • 8,10位为β角甲基
          • 4||| 葫芦素烷型
            • 雪胆甲素
              • 基本骨架同羊毛脂甾烷,A/B环取代基不同
      • 6. 五环三萜
        • 类型
          • 1||| 齐墩果烷型
            • 母核为多氢蒎,Ａ/Ｂ、Ｂ/Ｃ、Ｃ/Ｄ反式，Ｄ/Ｅ顺式，３位有OH，11、12有双键，羧基多在28、30、24位
          • 2||| 乌苏烷型
            • 地榆皂苷B
              • 与齐墩果烷型不同之处：19、20位各有一个甲基
          • 3||| 羽扇豆烷型
            • 羽扇豆醇
              • 与齐墩果烷型不同之处：C19,21成E环(五元环),C19异丙基
          • 4||| 了解木栓烷型、羊齿烷型、异羊齿烷型、何帕烷型、异何帕烷型

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• 三萜类化合物
  • 物理性质
    • 1. 性状
      • 1||| 游离---完好结晶
      • 2||| 苷----白色无定型粉末
      • 3||| 皂苷具吸湿性，多有苦味和辛辣，,对人体粘膜有强烈刺激性------祛痰止咳
    • 2. 熔点
      • 1||| 游离：有固定熔点，-COOH-----熔点较高
      • 2||| 苷类：无明确的熔点,只有分解点------200~350℃
    • 3. 旋光性
      • 均有旋光性,大多左旋。
    • 4. 溶解度
      • 1||| 游离——溶于石油醚，乙醚，氯仿，甲醇，乙醇等有机溶剂，不溶于水。
      • 2||| 皂苷类——可溶于水，易溶于热水，稀醇，热甲醇和热乙醇，不溶于丙酮，乙醚，石油醚。
    • 5. 发泡性
      • 皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫,加热也不会消失，可作为清洁剂,乳化剂。
      • （可区别三萜皂苷和甾体皂苷）
  • 化学性质
    • 1. 颜色反应
      • 1||| Liebermann-Burchard;(醋酐,浓硫酸;甾醇
        • 现象
          • 黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色
          • 区别三萜皂苷和甾体皂苷
      • 2||| Kahlenberg反应;(SbCl5/氯仿)
        • 纸色谱---加热(60~70)—蓝色,蓝灰,灰紫
      • 3||| Rosen-Heimer反应;(25%三氯乙酸乙醇)
        • 纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60℃)
        • 区别三萜皂苷和甾体皂苷
      • 4||| Salkowski反应;(氯仿溶液,浓H2SO4)
        • 试管反应
          • 氯仿层（上层）—红或蓝
          • 硫酸层（下层）---绿色荧光
      • 5||| Tschugaev反应(冰乙酸溶液,ZnCl2结晶)
        • 试管反应
          • ----稍加热---淡红或紫红
    • 2. 沉淀反应
      • 酸性三萜皂苷+中性盐[乙酸铅/硫酸铵]沉淀
      • 甾体皂苷(中性)+碱性盐沉淀[碱式乙酸铅/Ba(OH)2]
        • 区分甾体皂苷和三萜皂苷
    • 3. 皂苷的水解
      • （1） 酸水解
      • （2） 乙酰解
      • （3） Smith降解
      • （4） 酶水解
      • （5） )糖醛酸苷键的裂解
      • （6） 酯苷键的水解

中药化学

• 三萜类化合物
  • 溶血作用
    • 1. 溶血指数
      • 溶血作用强弱的指标
      • 完全溶血的最低浓度
    • 2. 皂苷的水溶液能破坏红细胞而溶血----皂毒类
    • 3. 人参中各成分溶血情况
      • A型
        • 抗溶血
      • B型
        • 溶血
      • C型
        • 溶血
  • 三萜类化合物的提取
    • 依据
      • 溶解性
        • 游离---极性小有机溶
        • 苷类---极性大有机溶剂
        • 酸类---碱溶酸析
    • 提取
      • 醇类溶剂提取法
      • 酸水解有机溶剂萃取法-----苷元
      • 碱水提取法-----COOH
  • 三萜类化合物的分离
    • 1. 分段沉淀法
      • 利用皂苷难溶于丙酮,乙醚等有机溶剂的性质
    • 2. 胆甾醇沉淀法
      • 区分甾体皂苷和三萜皂苷
      • 甾体皂苷+胆甾醇→分子复合物↓→乙醚回流→乙醚液（胆甾醇）沉淀（皂苷）
      • 三萜皂苷+胆甾醇→分子复合物↓（不太稳定）
    • 3. 色谱分离法
  • 检识
    • 1. 泡沫试验
    • 2. 显色反应
    • 3. 溶血试验：溶液混浊-----澄清
    • 4. C-NMR谱
      • δ：37-42
  • 区分三萜皂苷和甾体皂苷？
    • 1. 泡沫试验
    • 2. 乙酐-浓硫酸反应（Lieberman-Burchard）
    • 3. 三氯乙酸反应
    • 4. 氯仿-浓硫酸反应（Salkowski反应）
    • 5. 五氯化锑反应
    • 6. 沉淀反应
    • 7. 胆甾醇沉淀法
  • 为什么含皂苷类化合物的中药不能静脉注射? 而人参皂苷可以?
    • 因为皂苷有溶血作用
    • 当皂苷水溶液和红细胞接触时，红细胞壁上的胆甾醇和皂苷结合，生成不溶于水的复合物，破坏了红细胞的正常渗透性，是细胞内渗透压增加而发生崩解。从而导致溶血现象，所以不能静脉注射
    • 人参皂苷没有溶血现象
    • 但经分离后，B和C型人参皂苷具有显著的溶血作用，而A型人参皂苷则有抗溶血的作用。