烯烃的化学性质

烯烃的化学性质总结，本思维导图是根据教材提取出来的主要知识点，方便大家找到重点，复习熟记，值得收藏。

烯烃的化学性质

• 亲电加成反应
  • 与酸加成
    • 与卤化氢加成
      • 反应式
      • 卤化氢活泼性顺序
      • 马氏规则
        • 是历史上第一个发现的区位选择性规则
    • 与硫酸加成
      • 乙烯通入冷浓硫酸生成酸式硫酸脂（硫酸氢乙脂）
        • 容易水解生成乙醇 ，加热则分解生成乙烯
          • 水解90摄氏度
      • 不对称烯烃与硫酸加成
      • 工业石油裂化气制备乙醇及其同系物
  • 与卤素的加成
    • 加氯，加溴
    • 邻二卤代物
      • 氟与烯烃反应剧烈，使碳链断裂得到分解产物
    • 氯与烯烃加成
    • 溴的四氯化碳溶液与烯烃反应。现象：溴的颜色消失
      • 检验烯烃
        • 反式加成
    • 次卤酸加成
      • 反式加成
    • 烯烃与碘难反应
      • 平衡反应偏于烯烃
      • 邻二碘烷烃容易分解为烯烃
      • 氯化碘，溴化碘试剂定量与碳碳双键反应
        • 测定石油或脂肪中不饱和化合物的含量
          • 碘值：100克脂肪所吸收碘的质量
    • 卤素活泼性顺序：氟>氯>溴>碘
    • 烯烃与卤素和水加成
      • 卤素与水作用成次卤酸
        • 分子极化
          • 与烯烃反应生成卤代醇
      • 卤原子加到含氢较多的碳原子上
  • 与乙硼烷的加成
    • 硼氢化反应
      • 乙硼烷自燃气体
      • 硼原子作为正性基团加到含氢较多的双键碳原子上，氢作为负性基团
      • 分部反应
    • 顺式加成
• 自由基加成反应
  • 自由基稳定性，仅限于溴化氢在与过氧化物
  • 反马氏加成
  • 反应机理以生成稳定自由基为主要取向
  • 为什麽其他卤化氢与不对称烯烃的加成在过氧化物的存在下服从马氏规则的原因
    • 解离能
• 催化加氢反应与催化热
  • 与氢原子发生反应
  • 催化机理
    • 催化剂：铂黑，钯粉，瑞尼等
      • 异相催化剂：都不溶于有机溶剂
    • 均相催化剂
    • 氢分子的共价键削弱，烯烃中的Π键也削弱
  • 放出的氢化热越少意味着热力学能越低，分子越稳定
  • 丁烯异构体相对稳定性顺序：反丁烯>顺丁烯>丁烯
  • 从结构上看，连接在双键碳原子上的烷烃数目越多的烯烃，其氢化热越小，稳定性越高
  • 顺式加成
• 氧化反应
  • 高锰酸钾或四氧化锇反应
    • 酸性高锰酸钾
      • 产物二氧化碳或醛或酮或羧酸
    • 反应式
    • 中性或碱性高锰酸钾
      • 顺式二醇
        • 高锰酸钾溶液紫色消退，生成棕褐色的二氧化锰沉淀
      • 鉴定不饱和烃
  • 过氧酸氧化 反应
    • 反应式
    • 得到反式邻二醇
    • 适当加一些弱碱，比如碳酸钠，中和一下酸来得到中间体环氧化合物
    • 反式加成
  • 臭氧化反应
    • 反应式
    • 臭氧化物具有爆炸性，反应过程不必分离，直接在溶液中水解
    • 防止氧化可加还原剂锌和水，也可用钯或碳或氢气
    • 如果用氢化锂铝或硼氢化钠还原可得醇
    • 测定双键取代基结构
  • 催化氧化反应
    • 在银催化下被氧气直接氧化成环氧乙烷
      • 制备乙二醇，合成洗涤剂，乳化剂及塑料等
    • 瓦克尔反应
      • 乙烯和丙烯在水溶液中被氯化钯-氯化铜催化氧化生成乙醛和丙酮
    • 以氧化钼与氧化铋或磷钼酸铋为催化剂，使丙烯与氨和氧发生作用合成丙烯腈
• 聚合反应
  • 四氯化钛-烷基铝配位催化使乙烯在低压下于溶剂中聚合成聚乙烯
    • 绝缘性良好用途广泛的塑料
  • 高分子化合物
• α-氢的自由基卤化反应
  • 烯烃低温与氯气四氯化碳发生亲电加成，而在高温下发生卤化
  • 低于250摄氏度-异裂发生亲电加成，温度升高使碳氢键均裂取代反应逐渐增加
  • 500-600摄氏度，生成α-卤化产物
  • 1-丁烯三种氢
    • 直接与双键碳原子相连的乙烯氢
    • （不饱和双键）邻位碳原子上的稀丙氢α-H
    • 伯氢
  • 解离能大小排序
  • s轨道和p轨道杂化，s轨道成分比例大键长就短，键的解离能就大
  • 反应条件的变化引起反应机理的变化