氧化还原滴定法

分析化学第七章氧化还原滴定法，讲述了氧化还原平衡、氧化还原滴定原理、碘量法、高锰酸钾法、重铬酸钾法等。

氧化还原滴定

• 氧化还原平衡
  • 概述
    • 氧化还原半反应：Ox+ne＝Red
    • 氧化还原电对：Ox/Red
      • 对称电对（氧化态与还原态系数相同）
      • 不对称电对
      • 可逆与不可逆电对
    • Nernst方程
      • φΘ 标准电极电势（标态下） 表15
  • 条件电极电势φΘ＇
    • 25℃，在一定介质中的电极电势（表16）
    • 影响因素
      • 离子强度（一般情况可忽略）
      • 生成沉淀
        • 反应向右进行
      • 生成络合物
      • 酸度
  • 氧化还原反应平衡常数
    • 条件平衡常数：lgK＇＝Δ φ Θ ＇n1n2/0.059
  • 氧化还原反应进行程度
    • 反应程度达99.9%以上
      • lgK＇＝3(n1+n2)
      • ΔφΘ＇≥0.177（n1+n2）/n1n2
  • 氧化还原反应速率的影响因素
    • 氧化剂和还原剂的性质
    • 反应物浓度
    • 温度
    • 催化剂
    • 诱导反应
      • 诱导体参与反应变成其他物质
• 氧化还原滴定原理
  • 滴定指示剂
    • 自身指示剂：KMnO4
    • 专属指示剂：可溶性淀粉
    • 氧化还原指示剂
      • 指示剂的选择：φΘIn＇与φsp尽量接近
  • 氧化还原滴定曲线
    • 滴定前
    • 滴定开始至化学计量点前（－0.1％误差）
    • 化学计量点时φsp
    • 化学计量点后（+0.1％误差）
  • 终点误差
• 碘量法
  • 原理，缺点
  • 直接碘量法，间接碘量法
  • 误差主要来源以及预防措施
    • 碘的挥发
    • 碘离子的氧化
  • 指示剂：直链淀粉
  • 碘标准溶液，硫代硫酸钠标准溶液的配置与标定
  • 应用示例
    • 直接碘量法测定抗坏血酸
    • 间接碘量法测定铜/水中溶解氧
• 重铬酸钾法
  • 优点
  • 指示剂
    • 二苯胺磺酸钠
    • 邻苯胺基苯酸钾
  • 应用示例：铁矿石中铁含量的测定
• 高锰酸钾法
  • 原理，特点
  • 标准溶液的的配制
    • 粗配
    • 标定
  • 应用示例
    • 直接标定法
    • 间接滴定法
    • 返滴定
• 氧化还原滴定中的预处理
  • 必要性：滴定之前，使待测物质处于一定的价态