卤化

卤化思维导图：芳环上的取代卤化、烯键α-氢的取代卤化、卤素对双键的加成卤化、卤化氢对双键的加成卤化、芳环侧链α-氢的取代卤化、饱和烃的取代卤化等等

卤化

• 芳环上的取代卤化
  • 催化剂
    • 金属卤化物
    • 次卤酸
    • 硫酸或碘（适应无水状态或在浓硫酸介质中用氯气的氯化）
    • 二氯硫酰
    • 盐酸加氧化剂（苯环上有吸电子取代基，加催化剂；苯环上有供电子取代基，可以不加催化剂）
  • 氯化
    • 主要影响因素
      • 原料纯度（无水无硫）
      • 氯化深度
      • 反混作用
      • 氯化温度
      • 催化剂
      • 反应介质
    • 氯苯的制备
      • 氧化氯化法（主要目的生产苯酚）
      • 直接氯化法（塔式沸腾连续反应）
    • 二氯苯的制备
    • 2-氯-4-硝基苯胺的制备
  • 溴化
    • 2-溴-4-硝基苯胺
    • 四溴苯酐的制备
    • 十溴二苯醚的制备
    • 四溴双酚A的制备
    • 4-溴-1-氨基蒽醌-2-磺酸的制备
    • 6-溴-2,4-二硝基苯胺的制备
    • 苯绕蒽醌的溴化
  • 碘化
    • 2,6-二碘-4-氰基苯酚
    • 2-碘苯氧乙酸
    • 3-乙酰氨基-2,4,6-三碘苯甲酸钠
    • 直接碘化
    • 重氮基转化法
• 芳环侧链α-氢的取代卤化
  • 反应历程
    • 链的引发（游离基的生成）
      • 热裂解法
      • 光离解法
      • 电子转移法
    • 链的传递
    • 链的终止
• 饱和烃的取代卤化
  • 氯气氯化法
  • 氧氯化法
• 置换卤化
  • 卤素置换羟基
    • 卤素置换醇羟基
      • 醇羟基的活性大小：叔羟基＞仲羟基＞伯羟基。
      • 卤负离子的亲核能力大小顺序：HI＞HBr＞HCl＞HF
      • 醇类的活泼性次序：烯丙型醇＞叔醇＞伯醇＞仲醇＞伯醇
    • 氯置换醇羟基
    • 溴置换醇羟基
    • 碘置换醇羟基
  • 卤素置换酚羟基
  • 卤原子置换杂环上的羟基
  • 卤原子置换羧羟基
  • 氟原子置换氯原子
  • 卤素亲核置换
  • 重要实例
    • α,α,α-三氟甲苯及其衍生物
    • 1,1,1,2-四氟乙烷
    • 2,4-二氟苯胺
  • 卤原子置换重氮基
  • 氯原子置换硝基（自由基反应）
    • 2,4-二氯氟苯
    • 2,6-二氯苯甲醛
  • 氯原子置换磺酸盐
• 卤化氢对双键的加成卤化
  • 亲电加成卤化（马氏规则）
  • 实例
    • 1-氯-3-甲基-2-丁烯
    • 1,1,1-三氯乙烷
  • 自由基加成卤化
    • 取决于自由基的引发和终止
• 卤素对双键的加成卤化
  • 亲电加成卤化
    • 反应历程
      • 烯烃的反应能力取决与中间体正离子的稳定性，活性：R2C＝CH2＞RCH＝CH2＞CH2＝CH2＞CH2＝CHCl
      • 主要影响因素
        • 催化剂：路易斯酸、FeCl3
        • 溶剂：四氯化碳、氯仿、二硫化碳、乙酸
        • 温度不易过高
    • 实例
      • 1,2-二氯乙烷
      • 四溴乙烷
      • 六溴环十二烷
  • 自由基加成卤化
    • 二氯丁烯
    • 四溴乙烷
    • 四氯乙烯
    • 六六六
• 烯键α-氢的取代卤化
  • 3-氯丙烯的制备