醇

关于醇的知识总结：包含结构（氧原子:sp³杂化，极性分子，极性键:C-O、O-H），分类（羟基所连碳原子，）命名（当有不饱和键和羟基时，要选包含两者的最长链的碳为母体，归类为“ 某烯（炔)醇）等等

醇

• 醇（R-OH）
  • 结构
    • 氧原子:sp³杂化
    • 极性分子，极性键:C-O、O-H
  • 分类
    • 羟基所连碳原子
      • 伯醇（1°）、仲醇（2°）、叔醇（3°）
    • 羟基所连烃基
      • 饱和醇、不饱和醇、芳醇
    • 羟基数目
      • 一元醇、二元醇、多元醇
  • 命名
    • 选含有羟基的最长链的碳为母体，归类为“某醇”
    • 当有不饱和键和羟基时，要选包含两者的最长链的碳为母体，归类为“ 某烯（炔)醇”
    • 对于多元醇，尽可能选择包含多个羟基的最长碳链为母体，归类为“ 某二（三)醇”
    • 从离羟基最近的一端开始编号，须注明羟基的位次
  • 化学性质
    • O-H断裂引起的反应
      • 水及各类醇与金属反应的活性顺序:水＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇
      • 酸性:CH₃+＞1°＞2°＞3°
      • 醇分子中烃基越大或醇-OH所连的碳原子上烃基的 数目 越多，反应活性 越低，酸性 越弱
      • 酸性:H2O＞ROH 碱性:醇钠＞NaOH
      • 常用的还原剂:异丙醇铝、叔丁醇铝
    • C-O断裂引起的反应
      • 取代反应
        • 与氢卤酸的反应
          • 方程:ROH+HX⇆RX+H₂O
          • HX的活性顺序:HI＞HBr＞HCl
          • 醇的活性顺序:烯丙醇、苄醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞卤苯
          • 条件:无水ZnCl₂作为脱水剂，加热 卢卡斯试剂:用浓盐酸与无水ZnCl₂配成
          • 鉴别:根据出现浑浊时间的快慢，来区别伯仲叔醇
        • 与卤化磷的反应
          • 醇与PX₃，PX₅反应 PX₃制低沸点RX pX₅制高沸点RX
          • SN2，不重排，构型翻转
        • 与亚硫酰氯反应
          • 方程:ROH+SOCl₂→RCl+SO₂↑+HCl↑
          • 条件:乙醚，加热
          • 最常用的试剂:亚硫酰氯（SOCl₂，俗名氯化亚砜）
          • 特点:操作简单，产率高
        • 与含氧无机酸反应
          • 醇与H₂SO₄、HNO₃、HNO₂、H₃PO₄等含氧无机酸反应生成无机酸酯
      • 脱水反应
        • 分子内脱水生成烯烃
          • 属于β-消除反应
          • 温度:170℃
          • 醇的脱水活性顺序:3°＞2°＞1°
          • 查依采夫规则
          • 烯丙型、苄型醇脱水时可形成稳定的共轭烯烃，因而活性比较高
        • 分子间脱水生成醚
          • 温度:140℃
          • 属于亲核取代反应，一般伯醇为SN2，仲醇可能为SN1/SN2，叔醇以消除反应为主
      • 氧化和脱氢反应
        • 被K₂Cr₂O₇-H₂SO₄或KMnO₄氧化
          • 伯醇→醛→羧酸 仲醇→酮→碳碳键断裂 叔醇:因无α-H，很难被氧化
          • 鉴别:伯仲叔醇
          • K₂Cr₂O₇-H₂SO₄:橙红→绿色 KMnO₄:紫色→褪色
        • 选择性氧化
          • 欧芬脑尔氧化
            • 条件:异丙醇铝、叔丁醇铝
            • 仲醇和丙酮的反应，醇氧化成酮、丙酮被还原成异丙醇
            • 不影响分子中的不饱和键，可用于不饱和酮的制备
          • 沙瑞特试剂
          • 琼斯试剂
            • 不影响分子中的不饱和键
            • 条件:Cr₂O₃-稀H₂SO₄、丙酮
          • 活性二氧化锰试剂
          • 醇的脱氢反应
      • 二元醇的特殊反应
        • 氧化反应
          • 氧化剂:高碘酸、四醋酸铅
          • 断裂两个-OH间的C-C→两分子碳基化合物
            • C上有H→-CHO（两边)、-COOH（中间） C上无H→羰基
          • 每断裂一个邻二醇的C-C，就要消耗一分子高碘酸
          • 只有顺式邻二醇才可被高碘酸氧化
        • 脱水反应
          • 频哪醇
            • 优先形成较稳定的C+
            • 基团迁移能力:芳基＞烷基＞氢
        • 酸性
          • 多元醇酸性因-OH多而越来越强 酸性:H₂CO₃＞酚＞水＞醇
          • 乙二醇和丙三醇能和Cu（OH）₂生成蓝色溶液→ 鉴别邻二醇