烯烃

有机化学之烯烃知识总结，主要包括它的物理性质、命名和化学性质三部分内容，适合考前复习时使用。

烯烃

物理性质

沸点

顺＞反

顺极性大

熔点

顺＜反

反对称性高

命名

同顺异反

同Z异E

化学性质

顺式加成

从双键的同一侧加成

如异相催化氢化反应

稳定性

反＞顺

范德华张力

烷基取代越多，超共轭效应越强，越稳定

亲电加成

卤化氢加成

一般不用水作溶剂，避免水加成

马氏规则

狭义：H加到H多的C上

广义：带正电的加到H多的C上，带负电加到C＋离子上

本质：形成更稳定的碳正离子

C＋离子是良好的亲电试剂

烷基取代程度高的碳正离子具有更高的稳定性。

越稳定，反应速率越快

吸电子基降低稳定性，诱导效应，如Cl

重排反应

形成更稳定的碳正离子

酸性越大活性越大

HI＞HBr＞HCl

硫酸加成

间接水合法

水加成

直接水合法

硫酸等催化

卤素加成

反应顺序：F2＞Cl2＞Br2＞I2

常用溶剂：CCl4

反式加成：从双键两侧加成

鎓离子机理

如溴的加成

次卤酸加成

相当于和卤＋水反应

卤鎓离子机理

以醇作溶剂也能发生类似反应

自由基加成

过氧化物下

HBr反马氏加成，过氧化物断裂成自由基引发链反应

HI、HCl不反马，服从马氏规则

HCl裂不开（键牢固，离解力大），链反应×

HI加不成（所需活化能大）

硼氢化氧化

氧化反应

热高锰酸钾

双键断裂，生成醛→氧化→羧酸、酮等

可用于烯烃结构推测

酮：R2C＝

醛|羧酸：RCH＝

CO2：CH2＝

稀、冷高锰酸钾

烯烃氧化为邻二醇

四氧化锇（Os）

类似上边↑

臭氧氧化

第一步，得分子臭氧化物；第二步，重排得臭氧化物

过氧酸氧化

α-H的卤化反应

α-C：连着C＝C的C α-H，连着α-C的H

在光照或高温的情况下，a-氢很容易被卤素取代。

自由基取代机理

聚合反应