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萜类和挥发油
萜类化合物
定义：不饱和的烃类化合物，分子式符合(C5H8)n
基本碳架：具有5个碳原子的异戊二烯结构单元
合成途径：甲戊二羟酸（MVA）
分类
单萜
无环单萜
单环单萜
薄荷烷型
环香叶烷型
紫罗兰酮
䓬酚酮类
变形单萜、七元芳环、IR羰基（1650-1600cm）、羟基（3200-3100cm）
双环单萜
环烯醚萜类
五元碳环骈六元氧杂环，具有1位半缩醛羟基，性质活泼，与糖成苷形式存在
环烯醚萜（苷）
4-去甲基环烯醚萜苷
玄参-玄参苷（钩果草苷）
裂环环烯醚萜（苷）
地黄、玄参变黑原因
环烯醚菇苷易被水解，生成的苷元为半缩醛结构，容易进一步聚合，难以到结晶性苷元。如中药地黄、玄参、梓实等加工炮制后变黑，就是由这类成分在酶的作用下水解、聚合产生黑色树脂状聚合物所引起
倍半萜
无环倍半萜
金合欢醇、橙花叔醇
单环倍半萜
青蒿（黄花蒿）中具有过氧基团的六元环倍半萜内酯
商品：蒿甲醚、青蒿琥珀酸单酯
双环倍半萜
萘型
棉酚
桉叶醇、苍术醇
薁型
五元环骈七元环的芳烃衍生物，有芳香性
三环倍半萜
白檀醇
二萜
无环二萜
单环二萜
双环二萜
三环二萜
四环二萜
甜菊苷、大戟醇
二环半萜
理化性质
物理性质
性状
小分子萜：单萜、倍半萜 多为油状，有挥发性及香气，是挥发油的组成部分
大分子萜：二萜、二倍半萜 多为固体结晶
萜苷多位固体结晶或粉末，无挥发性
多具苦味，常称苦味素，少数萜具较强甜味，如甜菊苷
旋光性
有手性碳原子，具有旋光性
溶解性
羧基、酚羟基、内酯的萜可溶于Na2HCO3或NaOH水溶液，加酸使之游离或环合自水中析出或转溶于亲脂性有机溶剂
化学性质
加成反应
双键、醛、酮基团
双键加成反应
溴加成：不饱和萜
卤化氢加成：萜类双键
亚硝酰氯：不饱和萜的双键和亚硝酰氯（Tilden试剂）生成氯化亚硝基衍生物，呈蓝色或蓝绿色，可用于不饱和萜的分离和鉴定
羰基加成反应
亚硫酸氢钠加成：羰基（醛或酮）的萜类化合物可与亚硫酸氢钠反应，生成结晶沉淀，送酸碱处理可以分解复原成原帖醛或萜酮，用于和非羰基萜类成分进行分离
条件：低温，短时间
吉拉德试剂加成：Girard带季铵基团的酰胼，有Girard T和P两种，与具羰基的萜反应，生成水溶性腙，与脂溶性非羰基萜类成分分离
条件；加热回流
提取分离
提取
减少避免光、热、酸和碱对结构的影响
分离
检识
理化检识
环烯醚菇类的检识
分子结构中具有半缩醛羟基，性质活泼，遇酸、碱、炭基化合物和氨基酸等能反应
䓬酚酮类的检识
具有一般酚类的性质，能与铁、铜等金属离子生成有一定颜色的络盐
①三氯化铁反应:与1%三氯化铁溶液生成赤红色结晶
②硫酸铜反应:与稀硫酸铜溶液生成稳定的绿色结晶
薁类化合物的检识
①Sabety反应:取挥发油1滴溶于1ml三氯甲烷中，加5%溴的三氨甲烷溶液数滴，若产生蓝、紫或绿色，表示含有奠类衍生物
②Ehrlich 反应:与Ehrlich试剂（对二甲氨基苯甲醛-浓硫酸试剂）反应，若产生紫色或红色，表明有奠类衍生物存在
色谱检识
常用显色剂：硫酸(110℃加热)、香兰素-浓硫酸(120℃加热)、茴香醛-浓硫酸(100～105℃加热)等
专属显色剂:醛酮类显色剂2,4-二硝基苯胼、邻联茴香胺试剂等
2,4-二硝基苯胼：无环的醛、酮显黄色；环状的羰基显红色
挥发油
定义：又称精油，是一类有芳香气味，具有挥发性,可随水蒸气蒸馏,与水不相混溶的油状液体
分类
萜类化合物
主要组成部分，单萜、倍半萜及其含氧衍生物
芳香族化合物
苯丙素类衍生物、萜原衍生物
脂肪族化合物
正葵烷、正壬醇
其他类化合物
其他的可随水蒸气蒸馏的挥发性成分,也称为挥发油
如一些含硫和含氮的化合物,大蒜辣素,具有抗菌,抗病毒等作用;黑芥子油具有抗癌活性
理化性质
物理性质
化学性质
酸值
代表挥发油中游离羧酸和酚类成分含量的指标。以中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗氢氧化钾的毫克数表示
酯值
代表挥发油中酯类成分含量的指标。以水解1g挥发油中的酯类所需氢氧化钾的毫克数表示
不能直接测定
皂化值
代表挥发油中游离羧酸和酚类成分与结合态酯总和的指标。以中和并皂化1g挥发油中含有的游离酸性成分与酯类所需氢氧化钾的毫克数表示。实际上皂化值是酸值和酯值之和
提取分离
提取
分离
弱碱置换强酸
检识