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物理化学思维导图
物理化学各部分的内容概述，考试重点整理。化学反应的方向和限度：等温等压下的dG随反应进度的变化率；反应的平衡常数：气体反应的逸度商。
编辑于2022-05-16 13:35:23- 中学
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- 大纲
物理化学
化学热力学
定理
热力学第一定律
表达式
封闭系统，环境对系统做功为正
语言表述
第一类永动机不可能
解决问题
能量转化过程中的守恒
重要概念
系统
封闭系统
孤立系统
敞开系统
环境
过程
等温过程
等压过程
不是恒外压过程
等容过程
循环过程
卡诺循环
卡诺定理
热机效率
绝热过程
绝热可逆过程方程
多发过程
多方可逆过程方程
节流过程
JT系数
其他过程
相变
混合
化学反应
热力学平衡态
热平衡
力学平衡
相平衡
化学平衡
可逆过程
准静态过程
热力学性质/函数
殊途同归
设计可逆过程计算状态函数
性质分类
强度性质
T,P,Vm
Cm
Cvm
Cpm
广度性质
U
恒容热
等容，无非体积功
对于理想气体U只是T函数
H
恒压热
等压，无非体积功
对于理想气体H只是T函数
C
Cv
Cp
热力学过程量
功
体积功
非体积功
热
其他重要知识
实际气体
内压
刚球模型
化学反应热与温度的关系
基尔霍夫公式
hess定律
标准摩尔燃烧焓和生成焓
反应的摩尔焓变
能量均分定理
热力学第二定律
表达式
克劳修斯 不等式
封闭体系
△S≥0
绝热体系
△G≤0
等T等P，无非体积功
△G≤Wf
可逆过程环境对系统最的最少功值为该可逆过程的吉布斯函数变
△A≤0
等V等T,无非体积功
语言表述
第二类永动机不可能/功热转化不等价/热不可能由由低温热源传到高温热源而不引起其他变化
解决问题
热力学过程的方向与限度问题
重要概念
自发过程
没有外界做功
熵S
熵变等于可逆过程热温商
绝热可逆过程熵变为零
熵变计算
等温可逆过程
变温可逆过程
等压变温过程熵变
等容变温过程熵变
其他过程
化学反应熵变
等温等压可逆相变
不可逆相变设计为可逆相变
混合过程
吉布斯自由能G
G=H-TS
gibbs函数变计算
等温变压可逆过程
等温等压可逆相变
不可逆相变设计为可逆相变
混合过程
化学反应
反应吉布斯函数（变）与温度的关系
吉布斯-亥姆霍兹方程
亥姆霍兹自由能A
A=U-TS
重要公式
热力学基本关系式（组成不变的封闭体系，无非体积功，平衡/可逆的双变量体系）
导出公式
热力学状态方程
焓随温度的变化率
热力学能随体积的变化率
总熵定理
环境熵变
热力学第三定律
表达式
语言表述
在0K时，一切完美晶体的熵均等于零
解决问题
规定了熵的相对零点
重要概念
规定熵/量热熵
物质的摩尔熵
应用
多组分系统
溶液分类
液体溶液、液体混合物
固态溶液/固体混合物
气态混合物
溶液组成表示方法
质量摩尔浓度
体积摩尔浓度
质量分数
物质的量分数/摩尔分数
（容量性质的）偏摩尔量
定义
强度性质
下标T,P,N（b≠c）
加和公式
吉布斯杜亥姆公式
D-M公式
科科诺瓦洛夫规则
偏摩尔吉布斯自由能
狭义化学势
多组分热力学基本关系式（多组分均相组成可变的封闭系统，无非体积功）
广义化学势
化学势
计算
理想气体及其混合物的化学势
非理想气体及其混合物的化学势
逸度和逸度因子
理想溶液与理想稀薄溶液的化学势
非理想溶液与非理想稀溶液的化学势
活度和活度因子
统一形式的化学势公式
应用、判据
μ≤0
相平衡系统
化学反应
传质过程
两大定律
拉乌尔定律
表达式
B摩尔分数
应用对象
理想溶液各组分
理想稀溶液溶剂
亨利定律
表达式
B摩尔分数为单位
B质量摩尔浓度为单位
B体积摩尔浓度为单位
注意标准单位
应用对象
理想稀溶液溶质
两大系统
理想溶液
定义
化学势
微观模型
通性（制备前后）
无热效应
无体积效应
熵增加
吉布斯函数减小
理想稀溶液
定义
化学势
微观模型
依数性
沸点升高
冰点降低
渗透压
分配定律
分配系数
萃取公式
萃取效率
相平衡系统
基本概念
自由度和条件自由度
物种数和独立组分数
独立化学平衡关系数
（同一相中）浓度限制条件
相数
相律
相点和物系点
杠杆规则
相区
相平衡线
三相线
水平线（二元相图）
两相线
露点线
泡点线
凝固点线
转晶线
相图
纯物质相图P-T
三相点与（某压力下的）相平衡温度
超临界状态
加压使气体液化的最高温度所在的状态
介稳态
虚线
纯物质两相平衡公式
克拉佩龙公式
蒸气压与温度的关系
气体参与的两相平衡（可视为理想气体，凝聚态体积忽略）
克克方程
汽化热的估算：楚顿规则
二元相图T-X
二组分溶液气液平衡相图
P-x图
各自饱和蒸气压
正偏差
T-x图
各自沸点
最低恒沸点
恒沸混合物
分馏与精馏
塔顶产物和塔釜产物
二组分部分互溶双液系
共轭溶液
帽子区/倒扣盆
完全不互溶双液系
矩形底部
全浓度共轭
应用
蒸汽蒸馏
高沸点有机物纯化
高温相为气相，低温相为液相
二组分固液相图
简单低共熔混合物相图
稳定化合物相图
不稳定化合物相图
固相完全不互溶/全共轭
固相完全互溶（不共轭）相图
固相部分互溶相图
有固溶体的相图
高温相为液相，低温相为固相
三元相图
化学平衡系统
化学反应的方向和限度
反应进度
等温等压下的dG随反应进度的变化率
化学平衡条件
反应亲和势
反应的平衡常数
气体
标准平衡常数
K*p
K*f
K*
经验平衡常数
Kp
Kf、Ky
Kx
Kx与T,P均有关，其他平衡常数只与T有关
Kc
注意单位，以及单位换算
要和动力学的速率平衡常数Kp、Kc（包括两者在非一级反应时的换算）区别清楚
凝聚体
Ka、Kx、Ky
单位为1
Kc、Km
单位与计量数代数和有关
复相平衡
固体分解为气体的平衡常数
分解压力Kp
只是T的函数
电离/解离平衡
解离平衡常数
溶度积/离子积
只是T的函数
气体反应的逸度商
Qf
反应的标准摩尔吉布斯函数变
定义
一摩尔反应
与方程式写法有关
所以标准平衡常数也与反应书写有关
由标准摩尔吉布斯函数变的关系推导标准平衡常数的关系
完全进行
无混合效应
计算
利用吉布斯函数定义式
标准摩尔反应焓变、标准摩尔熵变
利用标准平衡常数
可以结合Hess定律
利用标准摩尔生成吉布斯自由能
各物质标准摩尔生成自由能
电化学方法
可逆电池标准电动势
统计热力学方法
热焓函数与自由能函数
等温方程
平衡移动
平衡常数的影响因素
温度
范特霍夫方程
注意区别动力学的Arrhenius公式
压力
只影响Kx
惰性气体（总压不变时）
K*p不变
相当于减压
其他重要知识点
同时平衡
反应耦合
分解压力
转折温度
电化学
电解质溶液
基本概念和电解定律
基础概念
原电池与电解池
阳极与阴极
正极与负极
法拉第电解定律
法拉第常数
电极反应物质的量与电荷量量成正比
串联的电解池上电极发生化学变化的物质的量相同（保证基本粒子荷电量相同，常取1mol电子作为基本单位计量）
电流效率
溶液中离子电迁移
迁移规律
向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和等于总电量
阳极物质的量减少/阴极物质的量减少
正离子所传导电量/负离子所传导电量
正离子迁移速率/负离子迁移速率
电迁移率u+/-（淌度）
T,P下与其他离子有关，不是离子的特性参数
定义式
电迁移速率
电位梯度
单位
极限摩尔电迁移率
是离子的特性参数
定义
离子间无静电作用
强弱不分
迁移数
含义
归一性
测定/求解
Hittorf法
测通电前后电解质质量
界面移动法
（测界面移动距离）
电动势法
测液接电势
1-1型液接电势公式
电解质溶液导电能力
电导
电导率
c增大
静电作用增大
离子数目增大
摩尔电导率
kohlrausch经验式
强电解质摩尔电导率与c的关系
离子摩尔电导率
强电解质离子摩尔电导率与离子淌度的关系
极限摩尔电导率
定义式、单位
离子的极限摩尔电导率
应用
计算弱电解质解离度α
计算弱电解质解离常数K
计算难溶盐的溶解度
讨论加入电解质对难溶盐溶解度的影响
同离子效应
解离平衡常数不变，只是平衡组成变化
盐效应
离子强度的改变引起活度因子改变，进而影响平衡组成
沉淀转移
更易生成较难溶的沉淀
电导池
电导池常数
同一电导池Kcell相同
由已知物质电导率求待测物质电导率
热力学量
离子平均活度 因子
平均活度因子的求法①利用极限公式②通过能斯特方程利用电池电动势及物质状态反求
离子的平均质量摩尔浓度
离子平均活度
电解质（整体）活度
其他主要考点
离子强度
技巧
m指实际电离的浓度
德拜-修克尔极限公式
由离子强度计算离子平均活度因子
可逆电池电动势及其应用
电化学与热力学桥梁
△G=-ZFE
可逆电池的定义
能量可逆
Wf只有电功
无外电路电流
电池反应可逆
氧化还原反应
含有氧化还原步骤的非氧化还原（总）反应
可逆电池的组成
可逆电极
一类电极
参与氧化还原反应的有1个相界面
气体电极，金属电极
二类电极
参与氧化还原反应的有2个相界面
银|氯化银电极
三类电极
参与氧化还原反应的无相界面（均在液相中）/氧化还原电极
铁离子|亚铁离子电极
电极反应
阳极反应
氧化反应
失电子
阴极反应
还原反应
得电子
注意转移电子数z的选取（看一下后面几问有无要求）
已知电池书写电极反应和电池反应电池
可逆电池书写
习惯表示方法
阳极左，阴极右
|为相界面；||为盐桥
标明状态
气体固体在外，电解质在内
由总反应设计可逆电池
总反应为氧化还原反应
直接写
总反应为非氧化还原反应
两边补
可逆电池电动势
可逆电池电动势计算
由电池反应的热力学量计算
摩尔吉布斯函数变与电动势关系
由电极的电极电势计算
阴极还原电势减去阳极还原电势
由参与电池反应的物质状态计算
能斯特方程
标准电动势
标准电极电势
电极方程式写成得电子形式
电极材料按照标准状态制备时且与标准氢电极（做阳极）组成电池时的电动势
是还原电极电势
标准电池电动势
参与电池反应的所有物质都处于自己标准态时的电动势
只是温度的函数
可逆电池电动势的应用
求化学反应的（标准）摩尔吉布斯函数变
求（标准）平衡常数
求化学反应的摩尔熵变
测定温度系数进行计算
求可逆热效应
求反应摩尔焓变
注意此处的焓变不等于可逆热效应，因为有非体积功
求电解质溶液平均活度因子
浓差电池与液接电势
浓差电池标准电池电动势为0
由浓差引起的电动势
液接电势
产生原因
盐桥
计算
其他考点
pH的测定
玻璃电极电势
膜电势
电解与极化作用
分解电压
理论分解电压
计算
阳极析出电势-阴极析出电势
实际分解电压
超电势
氢超电势
塔菲尔公式
极化作用
浓差极化
子主题
电化学极化
气体电极
阳极越阳，阴极越阴
电解时电极上的竞争反应（判断电极析出次序）
阴极析出电势大的先析出
氢气析出
考虑超电势
金属阳离子析出
阳极析出电势小的先析出
氧气析出
考虑超电势
金属电极溶解
非惰性金属电极氧化
其他考点
金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化
化学电源
化学动力学
宏观动力学化学动力学基础（一）
化学反应速率的表示
反应进度随时间的变化率（转化速率）
定容反应速率
气相反应速率
化学反应速率方程
基本概念
基元反应
简单反应与复杂反应
反应机理
反应分子数
1、2、3
反应级数
反应分级数
质量作用定律
速率方程速率系数
准级反应
具有 简单级数的反应
一级反应
k单位
Kc=Kp
n级反应（n≠1）Kc与Kp的换算公式
速率方程
微分式
积分式
半衰期
ln2/k
特点
转化掉1/2,3/4,7/8的时间比
1:2:3
相同时间间隔，c2/c1=c3/c2=...
二级反应（a=b）
k单位
速率方程
微分式
积分式
半衰期
与a成反比
特点
转化掉1/2,3/4,7/8的时间比
1:3:7
三级反应（a=b=c）
k单位
速率方程
微分式
积分式
半衰期
与a²成反比
特点
转化掉1/2,3/4,7/8的时间比
1:5:21
零级反应
k单位
速率方程
微分式
积分式
半衰期
与a成正比
特点
表面催化、酶催化
相同时间间隔，浓度（压力）变化量相同
n级反应的统一形式（n≠1）
确定反应级数
半衰期法
任意分数衰期公式
看k单位
尝试法
利用各级反应的特点
准级法
控制变量法
表格题
典型的复杂反应
对峙反应
平行反应
连续反应
速率系数
与温度的关系
Arrennius公式
活化能
定义
一般与温度无关
在较大温度区间活化能与温度有关
三常数公式
指前因子
表观速率系数与基元反应速率系数的关系
总反应活化能与各元反应活化能的关系
总指前因子与元反应指前因子的关系
宏观动力学化学动力学基础（二）
碰撞理论
分子间互碰频率
反应阈能
与实验活化能的关系
计算k公式
频率因子对应指前因子
考虑活化能与阈能区别的公式
过渡态理论
统计热力学方法计算k
热力学函数变化计算k
单分子反应理论
原盐效应
量子产率（光化学反应）
量子效率
光化学初级反应速率
酶催化反应
几种简单快速对峙反应的弛豫时间
表面物理化学
基本概念
表面能/功
表面热力学基本关系式
比表面吉布斯函数
表面张力
定义/本质
不对称力场
与表面吉布斯自由能的关系
定义不同
单位不同
数值相同、符号一致
表面张力与分子性质的关系
表面活性物质的浓度与表面张力的关系
Traube规则
稀溶液表面张力与浓度的曲线
非离子型有机物
极性有机物
表面活性剂
两亲有机物
表面活性物质
非表面活性物质
无机盐、不挥发的酸碱
弯曲表面上的附加压力
方向、正负
计算
杨-拉普拉斯公式
气泡表面的附加压力
液滴表面的附加压力
毛细管中的附加压力相关问题
毛细管内液柱上升高度计算
曲率半径与毛细管半径的关系
弯曲表面上的蒸气压
开尔文公式
解释过饱和现象
大颗粒越大，小颗粒越小
大液滴越大，小液滴越小
溶液中溶质的表面吸附
表面超量
Gibbs吸附方程
正吸附（表面相浓度大于体相浓度）
负吸附（表面相浓度小于体相浓度）
液液界面的铺展
表面压
固液界面的润湿
沾湿功
浸湿功
铺展系数
接触角的计算（判断是否润湿）
固体表面的吸附
吸附量的表示
物理吸附与化学吸附对比
朗格缪尔等温吸附式
假设
表达式
表面覆盖度
单层饱和吸附体积
吸附、脱附速率常数
解离吸附
解离特征
混合气体朗格缪尔等温式
BET多层吸附式
假设
表达式
用途：测定固体催化剂比表面积
Freundlich等温式
胶体分散系统和大分子溶液
分散系统分类
分子离子分散系统
胶体分散系统
憎液溶胶（溶胶）
热力学不稳定体系
亲液溶胶（高分子溶液）
热力学稳定体系
粗分散系统
胶团结构
胶核
胶粒
胶团
胶体的制备
稳定剂
胶核优先吸附与相同离子或者性质相似的离子/形成沉淀的离子/阴离子
稳定剂过量时判断胶粒所带电荷
正溶胶
负溶胶
动力学性质
热运动
布朗运动公式
斐克第一、二定理定律
爱因斯坦-布朗位移方程
沉降运动
高度分布公式
沉降平衡公式
电学性质
蔡达电势
双电层理论
stern模型
电动现象
电泳
分散相运动
电渗
分散介质运动
光学性质
Rayleigh公式
与波长四次方成反比
与浓度成正比
浊度
乳光计原理
稳定与聚沉
子主题
乳状液
大分子溶液
唐南平衡
大分子的平均摩尔质量
数均
质均
Z均
黏均
统计热力学
定位系统与非定位系统
独立系统与非独立系统
微观状态数的计算
非简并时的每种分布所含微观状态数
非简并时的总的微观状态数
简并时每种分布所含微观状态数
简并时总的微观状态数
斯特林公式
微观状态数为最大值时（最概然分布）分布公式
计算某能级上的粒子数
不同能级在玻尔兹曼分布下粒子数之比
分子的配分函数
有效量子态之和
配分函数与简并度的析因子性质
平动
转动
振动
电子运动
核运动
玻尔兹曼因子
反映有效碰撞/有效量子态占比/相对概率
配分函数q与热力学函数的关系
A
S
U
G
H
Cv、Cp
各能级配分函数
qn
qe
qt
qr
qv
自由能函数
热焓函数
气体
理想气体状态方程
理想气体混合物的性质
Boyle定律
查理-盖吕萨克定律
阿伏伽德罗定律
道尔顿分压定律
分体积定律
实际气体状态方程
理想气体
无分子间作用力
可视为无形状无大小的质点
实际气体
有内压
有大小
压缩因子
衡量实际气体对理想气体的偏差
z＞1
不易压缩/液化
z＜1
易压缩/液化
压缩因子图
求出对比温度Tr后，在等Tr线上张相应Pr对应的Z
范德瓦尔斯方程
（P+a/Vm²）(Vm-b)=RT
a/Vm²
b
对比状态原理
临界状态
由范式方程a，b确定临界参数
对比状态
处于相同对比状态的物质，具有相近的物性
范德瓦尔斯对比方程
具有普适性
化学热力学
定理
热力学第一定律
表达式
封闭系统，环境对系统做功为正
语言表述
第一类永动机不可能
解决问题
能量转化过程中的守恒
重要概念
系统
封闭系统
孤立系统
敞开系统
环境
过程
等温过程
等压过程
不是恒外压过程
等容过程
循环过程
卡诺循环
卡诺定理
热机效率
绝热过程
绝热可逆过程方程
多发过程
多方可逆过程方程
节流过程
JT系数
其他过程
相变
混合
化学反应
热力学平衡态
热平衡
力学平衡
相平衡
化学平衡
可逆过程
准静态过程
热力学性质/函数
殊途同归
设计可逆过程计算状态函数
性质分类
强度性质
T,P,Vm
Cm
Cvm
Cpm
广度性质
U
恒容热
等容，无非体积功
对于理想气体U只是T函数
H
恒压热
等压，无非体积功
对于理想气体H只是T函数
C
Cv
Cp
热力学过程量
功
体积功
非体积功
热
其他重要知识
实际气体
内压
刚球模型
化学反应热与温度的关系
基尔霍夫公式
hess定律
标准摩尔燃烧焓和生成焓
反应的摩尔焓变
能量均分定理
热力学第二定律
表达式
克劳修斯 不等式
封闭体系
△S≥0
绝热体系
△G≤0
等T等P，无非体积功
△G≤Wf
可逆过程环境对系统最的最少功值为该可逆过程的吉布斯函数变
△A≤0
等V等T,无非体积功
语言表述
第二类永动机不可能/功热转化不等价/热不可能由由低温热源传到高温热源而不引起其他变化
解决问题
热力学过程的方向与限度问题
重要概念
自发过程
没有外界做功
熵S
熵变等于可逆过程热温商
绝热可逆过程熵变为零
熵变计算
等温可逆过程
变温可逆过程
等压变温过程熵变
等容变温过程熵变
其他过程
化学反应熵变
等温等压可逆相变
不可逆相变设计为可逆相变
混合过程
吉布斯自由能G
G=H-TS
gibbs函数变计算
等温变压可逆过程
等温等压可逆相变
不可逆相变设计为可逆相变
混合过程
化学反应
反应吉布斯函数（变）与温度的关系
吉布斯-亥姆霍兹方程
亥姆霍兹自由能A
A=U-TS
重要公式
热力学基本关系式（组成不变的封闭体系，无非体积功，平衡/可逆的双变量体系）
导出公式
热力学状态方程
焓随温度的变化率
热力学能随体积的变化率
总熵定理
环境熵变
热力学第三定律
表达式
语言表述
在0K时，一切完美晶体的熵均等于零
解决问题
规定了熵的相对零点
重要概念
规定熵/量热熵
物质的摩尔熵
应用
多组分系统
溶液分类
液体溶液、液体混合物
固态溶液/固体混合物
气态混合物
溶液组成表示方法
质量摩尔浓度
体积摩尔浓度
质量分数
物质的量分数/摩尔分数
（容量性质的）偏摩尔量
定义
强度性质
下标T,P,N（b≠c）
加和公式
吉布斯杜亥姆公式
D-M公式
科科诺瓦洛夫规则
偏摩尔吉布斯自由能
狭义化学势
多组分热力学基本关系式（多组分均相组成可变的封闭系统，无非体积功）
广义化学势
化学势
计算
理想气体及其混合物的化学势
非理想气体及其混合物的化学势
逸度和逸度因子
理想溶液与理想稀薄溶液的化学势
非理想溶液与非理想稀溶液的化学势
活度和活度因子
统一形式的化学势公式
应用、判据
μ≤0
相平衡系统
化学反应
传质过程
两大定律
拉乌尔定律
表达式
B摩尔分数
应用对象
理想溶液各组分
理想稀溶液溶剂
亨利定律
表达式
B摩尔分数为单位
B质量摩尔浓度为单位
B体积摩尔浓度为单位
注意标准单位
应用对象
理想稀溶液溶质
两大系统
理想溶液
定义
化学势
微观模型
通性（制备前后）
无热效应
无体积效应
熵增加
吉布斯函数减小
理想稀溶液
定义
化学势
微观模型
依数性
沸点升高
冰点降低
渗透压
分配定律
分配系数
萃取公式
萃取效率
相平衡系统
基本概念
自由度和条件自由度
物种数和独立组分数
独立化学平衡关系数
（同一相中）浓度限制条件
相数
相律
相点和物系点
杠杆规则
相区
相平衡线
三相线
水平线（二元相图）
两相线
露点线
泡点线
凝固点线
转晶线
相图
纯物质相图P-T
三相点与（某压力下的）相平衡温度
超临界状态
加压使气体液化的最高温度所在的状态
介稳态
虚线
纯物质两相平衡公式
克拉佩龙公式
蒸气压与温度的关系
气体参与的两相平衡（可视为理想气体，凝聚态体积忽略）
克克方程
汽化热的估算：楚顿规则
二元相图T-X
二组分溶液气液平衡相图
P-x图
各自饱和蒸气压
正偏差
T-x图
各自沸点
最低恒沸点
恒沸混合物
分馏与精馏
塔顶产物和塔釜产物
二组分部分互溶双液系
共轭溶液
帽子区/倒扣盆
完全不互溶双液系
矩形底部
全浓度共轭
应用
蒸汽蒸馏
高沸点有机物纯化
高温相为气相，低温相为液相
二组分固液相图
简单低共熔混合物相图
稳定化合物相图
不稳定化合物相图
固相完全不互溶/全共轭
固相完全互溶（不共轭）相图
固相部分互溶相图
有固溶体的相图
高温相为液相，低温相为固相
三元相图
化学平衡系统
化学反应的方向和限度
反应进度
等温等压下的dG随反应进度的变化率
化学平衡条件
反应亲和势
反应的平衡常数
气体
标准平衡常数
K*p
K*f
K*
经验平衡常数
Kp
Kf、Ky
Kx
Kx与T,P均有关，其他平衡常数只与T有关
Kc
注意单位，以及单位换算
要和动力学的速率平衡常数Kp、Kc（包括两者在非一级反应时的换算）区别清楚
凝聚体
Ka、Kx、Ky
单位为1
Kc、Km
单位与计量数代数和有关
复相平衡
固体分解为气体的平衡常数
分解压力Kp
只是T的函数
电离/解离平衡
解离平衡常数
溶度积/离子积
只是T的函数
气体反应的逸度商
Qf
反应的标准摩尔吉布斯函数变
定义
一摩尔反应
与方程式写法有关
所以标准平衡常数也与反应书写有关
由标准摩尔吉布斯函数变的关系推导标准平衡常数的关系
完全进行
无混合效应
计算
利用吉布斯函数定义式
标准摩尔反应焓变、标准摩尔熵变
利用标准平衡常数
可以结合Hess定律
利用标准摩尔生成吉布斯自由能
各物质标准摩尔生成自由能
电化学方法
可逆电池标准电动势
统计热力学方法
热焓函数与自由能函数
等温方程
平衡移动
平衡常数的影响因素
温度
范特霍夫方程
注意区别动力学的Arrhenius公式
压力
只影响Kx
惰性气体（总压不变时）
K*p不变
相当于减压
其他重要知识点
同时平衡
反应耦合
分解压力
转折温度
化学热力学
电化学
电解质溶液
基本概念和电解定律
基础概念
原电池与电解池
阳极与阴极
正极与负极
法拉第电解定律
法拉第常数
电极反应物质的量与电荷量量成正比
串联的电解池上电极发生化学变化的物质的量相同（保证基本粒子荷电量相同，常取1mol电子作为基本单位计量）
电流效率
溶液中离子电迁移
迁移规律
向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和等于总电量
阳极物质的量减少/阴极物质的量减少
正离子所传导电量/负离子所传导电量
正离子迁移速率/负离子迁移速率
电迁移率u+/-（淌度）
T,P下与其他离子有关，不是离子的特性参数
定义式
电迁移速率
电位梯度
单位
极限摩尔电迁移率
是离子的特性参数
定义
离子间无静电作用
强弱不分
迁移数
含义
归一性
测定/求解
Hittorf法
测通电前后电解质质量
界面移动法
（测界面移动距离）
电动势法
测液接电势
1-1型液接电势公式
电解质溶液导电能力
电导
电导率
c增大
静电作用增大
离子数目增大
摩尔电导率
kohlrausch经验式
强电解质摩尔电导率与c的关系
离子摩尔电导率
强电解质离子摩尔电导率与离子淌度的关系
极限摩尔电导率
定义式、单位
离子的极限摩尔电导率
应用
计算弱电解质解离度α
计算弱电解质解离常数K
计算难溶盐的溶解度
讨论加入电解质对难溶盐溶解度的影响
同离子效应
解离平衡常数不变，只是平衡组成变化
盐效应
离子强度的改变引起活度因子改变，进而影响平衡组成
沉淀转移
更易生成较难溶的沉淀
电导池
电导池常数
同一电导池Kcell相同
由已知物质电导率求待测物质电导率
热力学量
离子平均活度 因子
平均活度因子的求法①利用极限公式②通过能斯特方程利用电池电动势及物质状态反求
离子的平均质量摩尔浓度
离子平均活度
电解质（整体）活度
其他主要考点
离子强度
技巧
m指实际电离的浓度
德拜-修克尔极限公式
由离子强度计算离子平均活度因子
可逆电池电动势及其应用
电化学与热力学桥梁
△G=-ZFE
可逆电池的定义
能量可逆
Wf只有电功
无外电路电流
电池反应可逆
氧化还原反应
含有氧化还原步骤的非氧化还原（总）反应
可逆电池的组成
可逆电极
一类电极
参与氧化还原反应的有1个相界面
气体电极，金属电极
二类电极
参与氧化还原反应的有2个相界面
银|氯化银电极
三类电极
参与氧化还原反应的无相界面（均在液相中）/氧化还原电极
铁离子|亚铁离子电极
电极反应
阳极反应
氧化反应
失电子
阴极反应
还原反应
得电子
注意转移电子数z的选取（看一下后面几问有无要求）
已知电池书写电极反应和电池反应电池
可逆电池书写
习惯表示方法
阳极左，阴极右
|为相界面；||为盐桥
标明状态
气体固体在外，电解质在内
由总反应设计可逆电池
总反应为氧化还原反应
直接写
总反应为非氧化还原反应
两边补
可逆电池电动势
可逆电池电动势计算
由电池反应的热力学量计算
摩尔吉布斯函数变与电动势关系
由电极的电极电势计算
阴极还原电势减去阳极还原电势
由参与电池反应的物质状态计算
能斯特方程
标准电动势
标准电极电势
电极方程式写成得电子形式
电极材料按照标准状态制备时且与标准氢电极（做阳极）组成电池时的电动势
是还原电极电势
标准电池电动势
参与电池反应的所有物质都处于自己标准态时的电动势
只是温度的函数
可逆电池电动势的应用
求化学反应的（标准）摩尔吉布斯函数变
求（标准）平衡常数
求化学反应的摩尔熵变
测定温度系数进行计算
求可逆热效应
求反应摩尔焓变
注意此处的焓变不等于可逆热效应，因为有非体积功
求电解质溶液平均活度因子
浓差电池与液接电势
浓差电池标准电池电动势为0
由浓差引起的电动势
液接电势
产生原因
盐桥
计算
其他考点
pH的测定
玻璃电极电势
膜电势
电解与极化作用
分解电压
理论分解电压
计算
阳极析出电势-阴极析出电势
实际分解电压
超电势
氢超电势
塔菲尔公式
极化作用
浓差极化
子主题
电化学极化
气体电极
阳极越阳，阴极越阴
电解时电极上的竞争反应（判断电极析出次序）
阴极析出电势大的先析出
氢气析出
考虑超电势
金属阳离子析出
阳极析出电势小的先析出
氧气析出
考虑超电势
金属电极溶解
非惰性金属电极氧化
其他考点
金属的电化学腐蚀、防腐与金属的钝化
化学电源
化学动力学
宏观动力学化学动力学基础（一）
化学反应速率的表示
反应进度随时间的变化率（转化速率）
定容反应速率
气相反应速率
化学反应速率方程
基本概念
基元反应
简单反应与复杂反应
反应机理
反应分子数
1、2、3
反应级数
反应分级数
质量作用定律
速率方程速率系数
准级反应
具有 简单级数的反应
一级反应
k单位
Kc=Kp
n级反应（n≠1）Kc与Kp的换算公式
速率方程
微分式
积分式
半衰期
ln2/k
特点
转化掉1/2,3/4,7/8的时间比
1:2:3
相同时间间隔，c2/c1=c3/c2=...
二级反应（a=b）
k单位
速率方程
微分式
积分式
半衰期
与a成反比
特点
转化掉1/2,3/4,7/8的时间比
1:3:7
三级反应（a=b=c）
k单位
速率方程
微分式
积分式
半衰期
与a²成反比
特点
转化掉1/2,3/4,7/8的时间比
1:5:21
零级反应
k单位
速率方程
微分式
积分式
半衰期
与a成正比
特点
表面催化、酶催化
相同时间间隔，浓度（压力）变化量相同
n级反应的统一形式（n≠1）
确定反应级数
半衰期法
任意分数衰期公式
看k单位
尝试法
利用各级反应的特点
准级法
控制变量法
表格题
典型的复杂反应
对峙反应
平行反应
连续反应
速率系数
与温度的关系
Arrennius公式
活化能
定义
一般与温度无关
在较大温度区间活化能与温度有关
三常数公式
指前因子
表观速率系数与基元反应速率系数的关系
总反应活化能与各元反应活化能的关系
总指前因子与元反应指前因子的关系
宏观动力学化学动力学基础（二）
碰撞理论
分子间互碰频率
反应阈能
与实验活化能的关系
计算k公式
频率因子对应指前因子
考虑活化能与阈能区别的公式
过渡态理论
统计热力学方法计算k
热力学函数变化计算k
单分子反应理论
原盐效应
量子产率（光化学反应）
量子效率
光化学初级反应速率
酶催化反应
几种简单快速对峙反应的弛豫时间
表面物理化学
基本概念
表面能/功
表面热力学基本关系式
比表面吉布斯函数
表面张力
定义/本质
不对称力场
与表面吉布斯自由能的关系
定义不同
单位不同
数值相同、符号一致
表面张力与分子性质的关系
表面活性物质的浓度与表面张力的关系
Traube规则
稀溶液表面张力与浓度的曲线
非离子型有机物
极性有机物
表面活性剂
两亲有机物
表面活性物质
非表面活性物质
无机盐、不挥发的酸碱
弯曲表面上的附加压力
方向、正负
计算
杨-拉普拉斯公式
气泡表面的附加压力
液滴表面的附加压力
毛细管中的附加压力相关问题
毛细管内液柱上升高度计算
曲率半径与毛细管半径的关系
弯曲表面上的蒸气压
开尔文公式
解释过饱和现象
大颗粒越大，小颗粒越小
大液滴越大，小液滴越小
溶液中溶质的表面吸附
表面超量
Gibbs吸附方程
正吸附（表面相浓度大于体相浓度）
负吸附（表面相浓度小于体相浓度）
液液界面的铺展
表面压
固液界面的润湿
沾湿功
浸湿功
铺展系数
接触角的计算（判断是否润湿）
固体表面的吸附
吸附量的表示
物理吸附与化学吸附对比
朗格缪尔等温吸附式
假设
表达式
表面覆盖度
单层饱和吸附体积
吸附、脱附速率常数
解离吸附
解离特征
混合气体朗格缪尔等温式
BET多层吸附式
假设
表达式
用途：测定固体催化剂比表面积
Freundlich等温式
胶体分散系统和大分子溶液
分散系统分类
分子离子分散系统
胶体分散系统
憎液溶胶（溶胶）
热力学不稳定体系
亲液溶胶（高分子溶液）
热力学稳定体系
粗分散系统
胶团结构
胶核
胶粒
胶团
胶体的制备
稳定剂
胶核优先吸附与相同离子或者性质相似的离子/形成沉淀的离子/阴离子
稳定剂过量时判断胶粒所带电荷
正溶胶
负溶胶
动力学性质
热运动
布朗运动公式
斐克第一、二定理定律
爱因斯坦-布朗位移方程
沉降运动
高度分布公式
沉降平衡公式
电学性质
蔡达电势
双电层理论
stern模型
电动现象
电泳
分散相运动
电渗
分散介质运动
光学性质
Rayleigh公式
与波长四次方成反比
与浓度成正比
浊度
乳光计原理
稳定与聚沉
子主题
乳状液
大分子溶液
唐南平衡
大分子的平均摩尔质量
数均
质均
Z均
黏均
统计热力学
定位系统与非定位系统
独立系统与非独立系统
微观状态数的计算
非简并时的每种分布所含微观状态数
非简并时的总的微观状态数
简并时每种分布所含微观状态数
简并时总的微观状态数
斯特林公式
微观状态数为最大值时（最概然分布）分布公式
计算某能级上的粒子数
不同能级在玻尔兹曼分布下粒子数之比
分子的配分函数
有效量子态之和
配分函数与简并度的析因子性质
平动
转动
振动
电子运动
核运动
玻尔兹曼因子
反映有效碰撞/有效量子态占比/相对概率
配分函数q与热力学函数的关系
A
S
U
G
H
Cv、Cp
各能级配分函数
qn
qe
qt
qr
qv
自由能函数
热焓函数
气体
理想气体状态方程
理想气体混合物的性质
Boyle定律
查理-盖吕萨克定律
阿伏伽德罗定律
道尔顿分压定律
分体积定律
实际气体状态方程
理想气体
无分子间作用力
可视为无形状无大小的质点
实际气体
有内压
有大小
压缩因子
衡量实际气体对理想气体的偏差
z＞1
不易压缩/液化
z＜1
易压缩/液化
压缩因子图
求出对比温度Tr后，在等Tr线上张相应Pr对应的Z
范德瓦尔斯方程
（P+a/Vm²）(Vm-b)=RT
a/Vm²
b
对比状态原理
临界状态
由范式方程a，b确定临界参数
对比状态
处于相同对比状态的物质，具有相近的物性
范德瓦尔斯对比方程
具有普适性