导图社区 有机化学第六章醇和酚
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醇和酚
醇
醇的结构
O原子为sp³不等性杂化,有两对孤对电子
C—O键、O—H键均为极性键
醇的分类
按羟基所连的饱和碳原子类型分
伯醇
仲醇
叔醇
按所含羟基数目的多少分
一元醇
二元醇
三元醇
多元醇
按所连烃基结构不同分
饱和醇
不饱和醇
稀醇
炔醇
芳香醇
醇的命名
醇的物理性质
一元醇的密度比相应的烷烃大
醇的沸点随着相对分子质量的增大而升高
多元醇的沸点随羟基数目的增加而增加
醇的化学性质
1.羟基的酸性
醇的酸性比水弱
各类醇与金属钠的反应活泼顺序
甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
不同结构醇钠的碱性强弱
叔醇钠>仲醇钠>伯醇纳
2.醇羟基的取代反应
①醇与氢卤酸反应,使C—O键断裂,羟基被卤素取代,生成卤代烃
②卢卡斯试剂:无水氯化锌和浓盐酸(用于鉴别6个C以下的伯、仲、叔醇)
叔醇:在室温下即反应,使溶液变浑浊
仲醇:一般需数分钟才有明显的反应现象
叔醇:放置1h也观察不到反应现象
3.脱水反应
分子内脱水
醇在浓H2SO4等浓酸的催化下加热,分子内脱去一分子水生成烯烃(消除反应)
分子间脱水
在浓硫酸或浓磷酸存在下,伯醇可以进行分子间脱水生成醚
4.无机含氧酸酯的生成
醇与酸(无机酸或有机酸)之间脱水所生成的产物成为酯
5.醇的氧化和脱氢反应
氧化:去氢或加氧
CrO3—吡啶配合物的CH2Cl2溶液 氧化伯醇,可以使反应停留在生成醛的阶段
还原:加氢或脱氧
醇的鉴别和分析
1.与氢氧化铜的反应
邻二醇可与氢氧化铜反应,使氢氧化铜沉淀溶解,变为绛蓝色溶液
2.与过碘酸的反应
邻二醇类化合物可被过碘酸氧化,使邻二羟基之间的C—C键发生断裂,生成醛、酮或羧酸类化合物
酚
酚的结构
平面结构
C、O均为sp²杂化
酚的分类
按芳烃基的不同
苯酚
萘酚
芳环上含羟基的数目不同
一元酚
二元酚
三元酚
多元酚
酚的命名
酚的物理性质
酚类化合物的熔点和沸点比芳烃高
羟基数目越多,溶解度越大
酚的化学性质
1.酚羟基的酸性
酚的酸性比醇强
苯环上连有吸电子基团,酸性增强
苯环上连有给电子基团,酸性减弱
2.酚的氧化反应
在空气中被氧化,苯酚氧化后由无色晶体变为粉红色、红色、暗红色,颜色逐渐变深,如果用重铬酸钾和硫酸试剂氧化,苯酚可被氧化成对苯醌
3.酚的鉴别反应
羟基与双肩碳原子直接相连的烯醇式结构与三氯化铁水溶液起颜色反应
3.酚与溴水的反应
苯酚和溴水反应立即生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀
酚在医学上的应用
苯酚
杀菌、防腐
麝香草酚
防腐剂、消毒剂和驱虫剂
丹皮酚
镇静作用
维生素E
抗氧化