第八章醇酚醚

第八章醇酚醚知识整理，包括：醇的命名和化学性质、酚的结构和命名、化学性质、醚的结构与命名、化学性质、环醚。

第八章 醇酚醚

• 醇
  • 命名
    • 普通命名法：烷基名称＋醇
    • 系统命名法：选择含羟基的最长碳链做主链，编号由接近羟基的一端开始
  • 化学性质
    • 醇的酸性： HO-H +Na→ NaOH +H2反应剧烈 RO-H +Na-→NaOR + H2反应和缓
    • 碱性：可以和质子酸反应形成质子醇，也可以和路易斯酸反应形成纯化物。 RCH₂ON + H₂0 →RCH₂OH + NaOH ROH +HCl →ROH₂ + CI
    • 生成卤代烃
      • 醇和氢卤酸反应： R-OH + HX→RX+H2O (可逆反应)
      • ①氢卤酸的反应活性:HI>HBr>HCI(因为亲核能力为:I->Br-2CH) ②酸的反应活性:烯丙型醇>叔>仲>伯(原因:c+的稳定性:3°>2°>1°>CH3*)
      • 醇和卢卡斯试剂的反应（鉴别反应） 卢卡斯试剂反应，用于鉴别伯、仲、叔醇
      • 醇和氯化磷，氯化亚砜的作用 常用的卤化试剂:PCl5、PBr3、PI3(P+I2) 3ROH + PX3→3RX + P(OH)3R-OH + SOCl2→RCl+ SO2+HCl
    • 醇的分子内脱水反应 CH3CH2CHOHCH3→(62% H2SO4 87℃)CH3CH=CHCH3
      • 消除反应取向遵从查依采夫规则，当消除能生成过烯烃时，优先生成过烯烃且活性较大，以稳定的烯烃为主。
    • 氧化和脱氢
      • 选择性氧化 沙瑞特试剂(CrO3/吡啶)或PCC(CrO3/吡啶盐酸盐)、琼斯(Jones)试剂(CrO3溶于稀 H2SO4)、新配制的MnO2,可将伯醇、烯丙醇、苄醇氧化相应的醛，而不饱和键不受影响CH=CHCHOH→（新制MnО2） CH₂ = CHCH=О
    • 多元醇的反应 断键加羟基 失水得产物
      • 邻二醇与HIO4反应 断键加羟基 失水得产物
      • 频哪醇重排--碳正离子C+历程 反应中烃基转移，碳架变化
• 酚
  • 酚的结构和命名
    • 酚羟基氢易于以质子的形式离去使得酚显酸性
    • 苯环上的电子云密度增高使得易于进行亲电取代反应
    • 羟基直接连在芳环上的化合物叫做酚
  • 化学性质
    • 酚羟基的反应
      • 酸性 pπ共轭使得氢氧键极易加强，易离解，解离后，pπ共轭是酚负离子的负电荷分散在整个共轭体系而稳定
      • 苯环上所带基团影响着酚的酸性 吸电子基团使得酚的酸性增强 给电子基团使得酚的酸性减弱
    • 与三氯亚铁的显色反应
      • 大多数酚能与三氯化铁水溶液反应，生成蓝紫色的络离子，用此来鉴别酚
      • 具有烯醇式结构的化合物，也可以和三氯化铁水溶液显色
• 醚
  • 结构与命名
    • 含有碳氧碳键的化合物叫做醚
    • 普通命名法：烃基加醚字 烃基不同时习惯上是先小后大，先芳后脂
    • 系统命名法： 烷氧基＋母体
  • 醇的化学性质
    • 醚键断裂
      • 对1° SN2 优先在较小烃基一端断裂
      • 对2° SN1 优先在3°烃基一端断裂
      • 醚键的断裂反应实质上是醚先和强酸性形成，增加碳氧键的极性，使得碳氧键变弱，将醚中不易离去的基团变为容易离去的基因，然后根据醚中烃基的结构不同，发生sn1或sn2反应
    • 过氧化物的生成
    • 克莱森重排
  • 环醚
    • 环氧乙烷 结构：环小张力大 环中有氧原子，具有极性键，反应活性高，易开环
    • 开环反应 环氧乙烷无论在酸性还是碱性的条件下，都可以发生开环反应
    • 环氧乙烷与RMgX反应 CH2OCH2+RMgX→(干醚)RCH2CH2OMgX
    • 开环反应的取向 无论酸性还是碱性条件下的开环反应都是SN2反应