醛酮

一张思维导图带你了解醛酮的知识内容，包括亲核加成反应、加成-消除反应、氧化反应、还原反应、歧化反应等。

醛酮

• 一、亲核加成反应
  • 醛酮的结构不同，亲核加成反应的活性也会不同。（电子效应/空间位 阻）
    • 电子效应（原有基团）
      • 吸电子基团→快
      • 给电子基团→慢
    • 空间位阻
      • 大→慢
      • 小→快
  • 1、与醇加成
    • 与羟醛缩合一样，只不过这里的O加H是半缩合，不够稳定。
    • 因此，H会继续和醇发生取代反应。
    • 条件：干HCl
  • 2、与NaHSO3加成
    • 与稀酸或者稀碱共热可还原成原来的醛酮。
    • 重点：可利用用上性质鉴别醛，脂肪族甲基酮，C8以下的酮
  • 3、与格氏试剂加成
    • 第一步略，第二步继续水解完生成两个部分，其中一部分为醇，另一部分为MgXOH
• 二、加成-消除反应
  • 产物通常为黄橙红色晶体，因此可将醛酮与其他物质区别开。
• 三、氧化反应
  • 强氧化/KMnO4/酸性。CHO变COOH,醛基变羧基。
    • 重点：酮稳定不被氧化，因此可用来鉴别醛和酮。
  • 弱氧化
    • 银氨溶液｛Ag(NH3)2｝+，碱性溶液（OH）-
      • 产生Ag沉淀和RCOO-，所有的醛都能发生银氨反应。
    • 斐林试剂
      • 与醛反应生成红色的氧化亚铜沉淀
    • 这两种弱氧化剂只对醛基有效，对碳碳双键等无作用。
• 四、还原反应
  • H2（典）
    • 醛基CHO变羟基OH，补两个H，镍等催化
    • 缺点：分子中的其他不饱和键也会被还原。
  • 金属氢化物还原
    • 就是反应条件有金属又有氢：1、硼氢化钠（NaBH4）/氢化锂铝(LiAlH4)。2、H2O
    • 可以弥补用氢气还原得不足。
  • 克莱门森还原法
    • 把碳基还原成亚甲基。
• 五、歧化反应
  • 对象：不含α-H的醛，如甲醛。
  • 与浓碱共热，一分子氧化成羧酸，另一分子还原成醇。
• 六、α-H的反应
  • 主要是羟醛缩合/卤素取代。
  • 羟醛缩合
    • 一个醛基的碳氧双键断开，则O要接一个，C也要接一个。
    • 另一个醛的R拿出一个H带正电与带负电的O接在一起，剩下的部分与带正电的C接在一起。
  • 卤代