紫外-可见分光光度法

仪器分析之紫外-可见分光光度法，导图介绍了电子跃迁类型、跃迁能量比较、吸收带、影响吸收带的因素、溶剂等。

紫外-可见分光光度法

• 电子跃迁类型
  • σ——σ*
    • 饱和烃类
    • 跃迁能量较大，远紫外区
  • Π——Π*
    • 共轭双键，含Π电子的不饱和化合物
    • 吸收强度很强
  • n——Π*
    • 含有杂原子的不饱和基团
    • 弱吸收
  • n——σ*
    • 含有杂原子的饱和基团
• 跃迁能量比较
  • σ——σ*>n——σ*≥Π——Π*>n——Π*
• 吸收带
  • R带
    • n——Π*
      • 波长长
      • 弱吸收
      • 在极性溶剂中蓝移
  • K带
    • Π——Π*
      • 波长短
      • 强吸收
      • 在极性溶剂中红移
  • B带
    • 芳香族化合物
    • 极性溶剂中，精细结构消失
  • E带
    • E2带与B带长移
    • E2带与K带合并，称K带
• 影响吸收带的因素
  • 立体化学效应
  • 溶剂效应
• Lambert-Beer定律
  • A=-lgT=Ecl=Kc
    • 注意事项
      • 适用于气液固
      • T≤1，用%表示
      • 同一波长下，各组分吸光度有加和性
  • 吸光系数E
    • 吸光物质在单位浓度及单位厚度时的吸光度
    • 在给定单色光、溶剂在温度条件下，它是物质的特定常数
  • 摩尔吸光系数
    • 一定波长时，溶液浓度为1mol/L,厚度为1cm的吸光度
  • 比吸光系数
    • 一定波长，c为1%，l为1cm时的吸光度
  • 偏离L-B定律的因素
    • 化学因素
    • 光学因素
    • 透光率的测量
• 溶剂
  • 溶剂的选择
  • 溶剂的截止波长
• 吸光度的测量条件选择
  • 波长
  • 吸光度读数范围选择：A=0.2~0.7
  • 参比溶液的选择
• 紫外-可见分光光度计
  • 光源
  • 单色器
  • 吸收池
  • 检测器
  • 两种类型
    • 单光束分光光度计
    • 双光束分光光度计
• 定性与定量方法
  • 定性鉴别
    • 对比吸收光谱特征数据
      • 波长
      • 比吸光系数
    • 吸光度或吸光系数的比值
  • 纯度检测
    • 杂质检查
    • 杂质限量检查
  • 单组分定量方法
    • 吸光系数法
    • 标准曲线法
    • 对照法
  • 多组分定量方法