生药学-醌类化合物

醌类化合物是一类含有两个双键的六碳原子环状二酮结构的芳香族有机化合物。例如对苯醌、邻苯醌。醌类具有开链二元酮的性质，能起加成反应和被还原等反应，而缺少芳香族化合物的性质。醌型结构和颜色有密切的关系，因此醌类化合物大多是有色物质。醌类化合物从广义范围看还包括萘醌类、菲醌类和蒽醌类。

醌类化合物

• 醌类化合物衍生物的制备
  • 甲基化反应
    • 目的
      • 保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置
    • 甲基化易难
      • 酸性越强，质子易解离，甲基化易
      • -COOH > β-OH > Ar-OH > α-OH > R-OH
    • 试剂的活性
      • CH3I > (CH3)2SO4 > CH2N2
    • 溶剂
      • 溶剂的极性强，甲基化能力增强
    • 
  • 乙酰化反应
    • 反应活性
      • 亲核性越强，越容易被酰化
      • R-OH > β-OH > α-OH
    • 酰化试剂的活性
      • 乙酰氯 > 醋酐 > 酯 > 冰醋酸
    • 催化剂的催化能力
      • 吡啶 > 浓硫酸
    • 
• 醌类化合物的生物活性
  • 泻下作用
    • 大黄生用泻下作用好，热水煮即可，不可太久
    • 活性规律
      • 苷>苷元
      • 二蒽酮>蒽酚>蒽醌 (含COOH>含OH>OH取代的)
    • 大黄中主要泻下成分为：二蒽酮类成分
  • 抗菌作用
    • 苷元活性>苷
    • 大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用
  • 肿瘤作用
  • 抗
    • 大黄酸、大黄素等抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌
  • 其它作用
    • 对cAMP磷酸二酯酶有显著的抑制作用
    • 羟基蒽酚
      • 抗真菌作用
      • 柯桠素，治疥癣
• 富含蒽醌的药用植物
  • 大黄，虎杖，芦荟，番泻叶
• 提取分离
  • 游离醌类的提取方法
    • 有机溶剂提取法
    • 碱提取酸沉淀法
      • 用于提取含酸性基团（Ar-OH、-COOH)的化合物。
    • 水蒸汽蒸馏法
      • 适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物
  • 游离羟基蒽醌的分离
    • pH梯度萃取法
    • 层析法
      • 吸附剂：硅胶、聚酰胺
      • 不宜用氧化铝，尤其是碱性氧化铝
  • 蒽醌苷类与游离蒽醌衍生物的分离
    • 提取：植物中常以Mg2+, K+, Na+, Ca2+形式存在，应充分酸化使之游离
    • 分离：极性差别大，萃取法
  • 蒽醌苷类的分离
    • 应用柱色谱进行分离
    • 常用的载体：硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶
    • 例：大黄，葡萄糖凝胶 (MW) 二蒽酮苷 蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌单糖苷 蒽醌苷元