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315有机化学
315有机化学90%内容，当环上连有不饱和基团或多个碳原子的烷基时，通常以苯环为取代基，苯基C6H6—，苄基（C6H5CH2—）
编辑于2022-07-29 19:18:54- 农学考研
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有机化学
绪论
化学键断裂
均裂
成键的一对电子，两个原子各留一个C：Y→C.+.Y
产生的带单电子的原子或基团叫游离基或自由基
异裂
成键的一对电子保留在一个原子上。可形成碳负离子或碳正离子
第二章 饱和烃（烷烃）
命名
单环
多环
螺环：两个环共用一个碳
取代基螺[小环C个数，大环C个数]某烷
编号，从桥头碳开始，先编小环再编大环
桥环 ：两个环共用三个及以上碳
取代基双环[大环C个数，小环C个数，桥头C个数]某烷
编号，从桥头碳开始，先编大环再编小环，最后到桥
稠环 ：两个环共用两个碳
命名与桥环类似
化学性质
取代（hv或高温条件）
卤化
高温或光照下，5元6元环等，发生取代反应
一级C（伯碳）
二级C（仲C）
三级C（叔C）
一级H：与一级碳原子相连的H
三级H的取代速率最快，一级H最慢（越稳定的游离机在相同条件下越容易生成，所以反应速率越快），所以三级C游离基最容易生成
碳正离子稳定性：烯丙基＞卞基＞叔碳＞仲碳＞伯碳
若脱氢后能生成更稳定的物质，那么这个物质的H就更活泼
三级H活性＞二级H活性＞一级H活性
催化加氢
Ni,△
三环四环五环,断开,两端加氢
加卤素
常温下小环(三环四环)可使溴的四氯化碳溶液褪色
环儿断开,两端加溴
加卤化氢
符合马氏规则
若环上有取代基，则环的断裂发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间
氧化
常温下，环烷不易发生氧化反应，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。可用来区别烯烃和环烷烃
第三章 不饱和烃
烯烃
异构（可同时存在）
顺反
相同基团在左右
Z/E
较优基团在同侧为Z
化学性质
加成反应
催化加氢
催化剂（Pt/Ni）
与卤素加成
溴水或溴的四氯化碳溶液褪色
溴鎓离子中间体
与卤化氢加成
（电子云密度）
吸电子能力越强的基团反应活性越低
HI＞HBr＞HCl
碳正离子稳定性
与水加成
酸性条件。制醇
与硫酸加成
间接制醇（产物加热水解后成醇）
与次卤酸加成
条件：水,Br2/Cl2
硼氢化反应
B2H6(乙硼烷) 。反马氏
概要
一般遵循马氏规则（氢加到含氢较多的碳原子上）
（马氏规则是个经验规律）
反马氏规则（自由基加成反应）
在有过氧化物的条件下，一般是反马氏加成
氧化
与高锰酸钾的反应
中性或碱性条件下，冷的高锰酸钾溶液，产物为邻二醇
碳碳双键断
酸性或加热条件下，生 成羧酸或酮
碳碳双键变成两个羰基，碳碳双键的碳若连有H，轻则变成羟基
臭氧氧化
碳碳双键变成两个羰基。总反应条件：水，氧气，Zn
生成醛或酮
环氧乙烷的生成
Ag,250℃ 。乙烯与氧生成环氧乙烷
阿尔法H的卤化
hv或高温
与碳碳双键直接相连的碳叫阿尔法碳，上面连接的H叫阿尔法H
炔烃
命名
双键三键同时存在时称为烯炔，编号谁近谁优先，相同次序烯优先，先写烯后写炔
化学性质
加成反应
催化加氢
一般炔烃在用钯铂等催化剂作用下氢化时得到烷烃
（Lindlar）林德拉催化剂（Pt）作用下得到烯烃
与氯化氢加成
条件HX，HgX2
先生成烯，后生成烷
与水加成
除乙烯外其他炔烃与水加成的产物为酮
乙烯与水加成生成乙烯醇，乙烯醇不稳定，转化为乙醛
条件：HgSO4,H2SO4（水中的两个氢加在炔上的一个碳上，氧加在另一个碳上）
氧化反应
生成羧酸 （三键的C上若连接H，则变成-OH）
条件：酸性高锰酸钾溶液
金属炔化物的生成
碳碳三键在末端时才能连有H，可鉴别炔烃分子碳碳三键是在碳链一端还是在碳链中间
端炔
炔化银，白色沉淀
炔化亚铜，红棕色沉淀
双烯烃
1，3-丁二烯
化学性质
1,4-加成
1，2加成，低温条件。 1，4加成高温条件，默认条件下发生1，4加成
双烯合成（迪尔斯—阿德反应）
两个不饱和化合物作用形成环的反应
子主题
含有共轭碳碳双键的化合物统称为双烯体
乙烯或其衍生物叫亲双烯体
结构
π-π共轭
第4章 环烃
脂环烃
性质与脂肪烃类似的环烃
结构
环己烷
船式构象
椅式构象
顺反
直立键a ，平伏键e
性质
催化加氢
链断开
与溴反应
链断开，加热，加成反应
5元6元环或高级环烷，光照下与溴发生取代反应
环元数越高越稳定，5元＞4元环
芳香烃
命名
1.一般以苯作母体
甲（基）苯，乙（基）苯
2.当环上连有不饱和基团或多个碳原子的烷基时，通常以苯环为取代基
苯乙烯
四羟基苯甲酸
3.多环
连苯
多苯代脂肪烃（看作氢原子被苯取代）
二苯甲烷，三苯甲烷
稠环芳香烃
萘，蒽，菲
苯基C6H6—，苄基（C6H5CH2—）
单环芳香烃
苯
化学性质
取代反应（容易发生亲电取代，因为苯环是富电子体系，容易形成P-π共轭，更稳定）
亲电取代，亲电试剂对富电子体系进攻发生的取代反应
卤化
Fe,△
吸电子基能力越强,反应活性越低
硝化反应
浓硫酸，浓硝酸，△（混酸加热）
氢被硝基（—NO2）取代
磺化
浓硫酸，△
氢被磺酸基（—SO3H）取代
傅氏反应 （烷基加环上）
傅氏烷基化
苯与卤代烷（RX）在无水氯化铝（无水AlCl3）条件下发生的反应
引入多余三个碳时会发生碳正离子重排
与碳正离子相邻的、带正电的原子或基团迁移到（缺电子的C）碳正离子中心上，自身形成新的碳正离子中心
烯烃或醇也可以向苯环上导入烷基
傅氏酰基化
苯与酰氯或酸酐进行反应得到酮
是苯环上引入多于三个碳的 直链烷基 最好方法（得到的酮，用克莱门森还原法，把羰基还原，得环烷烃）
加成反应
苯与氢，在Ni,△ ，生成环己烷
苯与氯，在hv或紫外光，生成六六六
氧化反应
加热条件下苯在不被高锰酸钾，重铬酸钾等强氧化剂氧化，但是苯的同系物如甲苯，可被氧化，产物总是苯甲酸
与苯环相连的碳含有氢时才能发生
较高温度，V2O5
苯被空气中的氧气氧化开环，生成顺丁烯二酸酐
侧链烷基的卤化
Cl2，△（或hv）生成卤代烷（不遵循定位规则）
但是，加Cl2，FeCl3发生亲电（子）取代，取代苯环上的氢，用定位规则
（自由基取代）
（电子越多越容易发生反应）
苯环上取代基的定位规律（定位效应或取向效应）
邻对位定位基（第一类定位基）
定位基给电子与苯环形成P-π共轭，有向苯环推电子云的效应，使苯环电子云密度升高（与给电子基类似）
致活，使（苯环上）反应更容易进行
（卤素除外卤素属于邻对位定位基，但对苯环是致钝的）
定位基一般都是单键（与苯环直接相连的原子中没有不饱和键）
—CH＝CH2，有双键，但是为邻对位定位基，也是致活
间位定位基（第二类定位基）
定位基与苯环形成π-π共轭，定位基相当于吸电子基，使苯环电子云密度降低
致钝，使苯环让反应难进行
（与苯环直接相连的原子）一般含有不饱和键或者带正电荷
-CCl3，没有不饱和键，但是为间位定位基，致钝
如果苯环上已经有两个取代基，再进行氢电取代反应时，第3个基团进入的位置
同类定位基谁强谁定位
不同定位基，邻对位定位基主导
合成路线中尽量先致活再致钝
概要
诱导效应
一个键的极性可通过静电力作用，沿着与其相邻的原子间的sigma键继续传递下去
吸电子基
吸电子诱导效应
Cl可以将C-Cl之间的共用电子（云）对拉向自身
-OH是吸电子基，与苯环相连变成给电子基（羟基与苯环形成P-π共轭，给电子）
给电子基
给电子诱导效应
甲基为给电子基
共轭效应
P-π共轭（取代基给电子）
π键所在的P轨道与含有P轨道的原子形成
π-π共轭（取代基吸电子）
两个不饱和键，通过单键相连
强
西格玛-π共轭
与（苯环）相连的原子没有P轨道，所以形成sigma-π共轭
西格玛-P共轭
sigma键与相邻P轨道发生共轭
弱
P-π，π-π的共轭效应强于诱导效应
Sigma键，轨道头碰头形成
S-S
P-P
S-P
π键，由P轨道肩并肩形成
多(稠)环芳香烃
萘
芳香性判断（休克尔规则）
单环封闭共轭
C为SP2杂化（ 平面结构）
π电子＝4n+2(n＝0. 1. 2......)
C+算0个
C-算2个
第五章 旋光异构
比旋光度
子主题
a是由旋光仪测得的旋光度，λ是所用光源的波长，t是测定时的温度,p是溶液的质量浓度, l是盛液管的长度单位为 dm
左旋—
右旋+
手性：具有实物和镜像关系，不能相互重合。
手性分子（不对称）
任何一个不能和他的镜像完全重叠的分子叫做手性分子，凡具有手性的分子就有旋光性
没有对称因素→有旋光性←有手型
有对称因素→无旋光性←无手性
如果一个分子中所有原子都在一个平面内，那么这个分子就具有对称面
没有旋光性
手性碳原子（不对称）
和4个不相同的原子或基团相连的碳原子叫做手性碳原子，用＊标出
且不在同一平面内
含一个手性碳原子的化合物
对映异构体（对映体）
a,b分子之间呈实物和镜像的关系
左旋，右旋
外消旋混合物（外消旋体）
等量的左旋右旋体组成的混合物，是没有旋光性的，这种体系叫做外消旋混合物
构型的表示方法
（透视式）楔形式，顺R，逆S
用阿奇学长教的左右手判别，最小基团（命名时位次小）在胳膊上（最小基团在眼睛对面最远的位置上，就是眼睛要在胳膊对面看）
费舍尔投影式
+，交点代表手性碳原子
横前竖后
氧化态较高的碳原子或主链中的第一号碳原子在上面(R1)（剩下的碳原子在竖键下面，竖键上只能是碳原子）
固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变
最小基团在横键上， 顺S，逆R
最小基团在竖键上，顺R，逆S
楔形式（透视式）转化为费歇尔投影式
把下面的碳原子（R2）放在离自己视线最远的位置上看，把剩下的基团向左向右伸开，就得到投影式
含两个手性碳原子的化合物
非对应异构体
a,b分子不是实物和镜像的关系
含n个不同手性碳原子 ，有2的n次方，种旋光异构体
含两个相同属性碳原子的化合物
内消旋体
没有手性没有旋光性，分子中两个相同的手性碳原子构型相反一个为R，一个为S
还有两个相同属性碳原子的化合物，只有三种旋光异构体，而且其中一种没有旋光活性
不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象
子主题
费歇尔投影式转纽曼
子主题
纽曼式转费歇尔投影式
子主题
第六章 卤代烃
命名
卤原子及其他支链作为取代基，从距离取代基最近的一段开始
不饱和烃的编号，从距离不饱和键最近的一端开始
化学性质
亲核取代
亲核试剂Nu（负离子，带未共用电子对的分子，格氏试剂等）对带正电的碳碱性条件，△。原子进攻发生的取代反应
卤元子比较活泼，很容易被其他原子或基团取代
被-OH取代
R-X→R-OH。产物是醇
碱性条件，△。
被烷氧基（RO-）取代
卤代烷与醇钠（强有机碱）作用生成醚R-O-R′
制备混合醚（两个烃基不同的醚）的方法
被氨基取代
生成胺R-NH2
被氰基（-CN）取代
乙醇，△
得到腈R-CN
R-CN水解，得到羧酸
H2O，H+（水解条件）
有机合成中接长碳链的方法之一
亲核取代反应机理
单分子机理Sn1
过程
第1步慢,卤代烷中碳卤键异裂，形成碳正离子
AgNO3/醇
第2步快，亲核试剂与碳正离子结合
特点
中间体为碳正离子，容易发生重排
只与卤代烃的浓度有关，与亲核试剂的浓度无关
产物为外消旋体（两种产物各有50%）
活性与碳正离子的稳定性有关
双分子机理Sn2（进攻α-C上H）
过程
旧键的断裂与新键的形成是同时的
特点
若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转（Sn2的一个标志）
反应活性
活性看位阻，位阻越大活性越低
亲和取代反应的两种机理在反应中是同时存在相互竞争的
伯卤代烷主要发生Sn2（双分子机理），取代反应；叔卤代烃主要发生，SN1和消除反应（强碱，弱极性溶液，高温下更容易发生反应）
R-相同时，I＞Br＞Cl
取代α-C上H发生反应
消除β-C上H发生反应
消除反应
卤代烷在碱的醇溶液中加热能由分子中脱去一分子卤化氢形成烯烃
KOH-C2H5OH，△
AgNO3/醇，一般指取代反应（）
KOH/醇，一般是消除反应（ 碱性越强越有利于消除反应）
NaNH2，醇钠都比NaOH碱性强
扎伊切夫规则：和连有卤素的碳原子相连的，含氢较少的碳原子（β碳）上脱去氢（主要生成双键两端含有烃基最多的烯烃，稳定性好）
若优先生成共轭体系（更稳定），可不遵守查一下扎伊切夫规则
烯烃双键两端连的取代基越多越稳定
E1单分子消除
两步反应，与Sn1第二步不同，与Sn1互为竞争反应
碳正离子发生重排
E2双分子消除
一步反应
碱性强，弱极性，高温，叔卤代烃易消除
卤代烃α-C上支链增加，空间位阻增大，不利于亲核试剂进攻，不利于Sn2反应，但是这样进攻β-H的机会增多有利于E2反应
与金属的反应
RX 与Mg在无水乙醚（干醚）条件下，生成RMgX(格氏试剂Grignard)亲核试剂
C-Mg键的极性很强，能被许多含活泼氢化物的物质分解
手写的都是水解后的产物
加长碳链
Mg正电性
亲核取代与消除反应是可以同时发生的
弱极性有利于消除反应
卤代烃制备烯烃时要在氢氧化钠醇溶液（弱极性）中进行，发生的是消除反应（也就是脱卤化氢）
强极性有利于亲核取代
卤代烃制醇要用氢氧化钠水溶液（水极性强），发生的是亲核取代反应
卤代烃水解，得到醇
第八章 醇酚醚
可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的衍生物
水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的是醇(R-OH)
被芳香烃取代的叫酚（Ar-OH）
两个氢原子都被烃基取代的衍生物，就是醚（Ar-O-Ar, R-O-R'. R-O-Ar）
醇
命名
由靠近羟基的一端开始，羟基的位置，用它所连的碳原子号数表示，写在醇名之前
顺-3-己烯-1-醇
含两个及以上羟基的叫二元醇或多元醇
子主题
丙三醇（甘油）
物理性质
醇的沸点比醚和烷烃高（醇形成分子间氢键）
有机物中混有少量甲醇乙醇时，可以用MgCl2,CaCl2出去,但要除去甲醇乙醇中的水,不可以用CaCl2做脱水剂
化学性质
酸性：水＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇，因为甲基是给电子基，相当于氧上的电子增多，氢与氧结合的更牢固，不容易落下
1似水性
醇与钠反应生成醇钠放出H2
醇羟基中氢原子的活性比水中氢低（羟基中氧的电负性比C大，电子密度更高，与H结合的更牢固）
所以醇与钠的反应比较缓和
2与无机酸
醇（R-OH）与氢卤酸（H-X）反应得到卤代烃
实验室制备卤代烷常用的方法，是卤代烷水解的逆反应
亲核取代反应
碳正离子会发生重排
反应速率
HI＞HBr＞HCl
叔＞仲＞伯
卢卡斯试剂鉴别叔仲伯醇
卢卡斯试剂（HCL+无水ZnCl2）
与叔醇反应,常温下1分钟内变浑浊
与仲醇反应,常温下10分钟内变浑浊
与伯醇反应，常温下数小时无变化，加热后很快反应变浑浊
3，与PI3/SOCl2（亚硫酰氯）/PBr3
得到卤化烃
4脱水反应(条件：醇与强酸共热)
消除反应
分子内脱水
产物为烯烃
遵守扎伊切夫规律， β-C脱氢（与连有羟基的碳原子，相邻的、含氢较少的碳原子上脱去氢）
碳正离子会重排
反应条件：浓硫酸、△（170℃）
反应难易程度
叔＞仲＞伯
分子间脱水
两分子醇之间发生分子间脱水，产物为醚
条件：浓硫酸、△（140℃）
高温（170℃）成烯分子内脱水
低温（140℃）成醚分子间脱水
5，氧化脱H2或加O(α-H的氧化）（醇→醛（酮）→羧酸）
标注
烯烃在加热或酸性高锰酸钾溶液下氧化成羧酸或酮 （C＝C变C＝O，C上-H变-OH，R基保留）
炔烃在酸性高锰酸钾溶液下氧化成羧酸（碳碳三键，变C＝O，R基保留，C上加-OH）
加氧
强氧化剂
高锰酸钾酸性溶液
鉴别伯、仲醇和叔醇；制羧酸和酮
橘红色→亮绿色（叔醇没有α-H，不易被氧化，也就是不褪色）
重铬酸钾酸性溶液
鉴别伯、仲醇和叔醇；制羧酸和酮
橘红色→亮绿色
概要
得到羧酸或酮
醇α-H加一个O，脱一分子水（原来的-OH和α-H）
特殊氧化剂
沙瑞特试剂CrO3.(C2H5N)2
新制MnO2
不破坏重键（双键三键等），伯醇制伯醛
伯碳（仲碳）脱一个H，-OH脱一个H与C以双键相连
叔醇与-OH相连的C没有H ，一般不被氧化
脱氢
6.酯化反应
酸和醇失水产物为酯(酸脱羟基醇脱氢）
可逆反应，增加产率措施
加硫酸（催化剂，脱水作用）
某种原料过量
移出产物（蒸出酯和水）
酚（-OH与芳香环[苯环等]相连）
芳香性（休克尔规则：环状闭环共轭体系、π电子4n+2、C为sp2杂化）
命名
按官能团次序；-OH为官能团时，先编-OH ，——苯酚
物理性质
可形成氢键
化学性质
酸性
弱酸性，酸性比醇强（-OH本来是吸电子基，但是在苯环上为给电子基，与苯环形成P-π共轭的基团都是给电子）比碳酸弱
给（推）电子基使酚的酸性减弱（可以理解为，推电子基把电子推向-OH的，电子多了，带正电荷的氢就不容易脱落下来，所以酸性越弱）
吸电子机使酚的酸性增强（吸电子基把-OH的电子，往苯环吸，-OH带的正电荷多了，带正电荷的氢就更容易脱下，所以酸性越强）
CO2通入酚钠（酚与氢氧化钠反应成）溶液中可使酚游离出来，
与卤代烃或酰卤的反应
生成酚醚和酚酯
酚成酯不能用羧酸（与醇成酯不同），应用酰卤、酸酐，酰基化
与三氯化铁（FeCl3）的显色反应
含有-C↑＝C↑-OH结构的物质,大部分都能与三氯化铁水溶液发生显色反应 （羟基与SP2杂化碳原子相连的结构）
氧化
苯酚和对苯二酚都氧化成对苯醌
取代反应
酚芳环的取代反应非常容易（-OH邻对位定位基）
苯酚与溴（H2O条件）→白色沉淀
硝化
对硝基苯酚，形成分子间氢键，熔沸点升高
邻硝基苯酚，形成分子内氢键，熔沸点降低
醚
命名
简单命名
简单的醚（两个烃基相同）
先写醚键所连烃基的名称，再加上“醚”
脂肪醚，二可以省略
二甲醚（甲醚）
二苯醚（芳香醚，二不可省）
混合醚（两个烃基不同）
较小烃基放在前面
甲乙醚
若有一个是芳香基时，芳香基放在前面
系统命名
选择较大的烃基做母体，把-OR或-OAr做取代基
3-甲氧基戊烷
甲氧基丙烷
环醚
环氧某烷（烃）
物理性质
沸点低（-O-上没有H不能形成氢键），良好的有机溶剂
化学性质
与浓强酸反应生成钅羊 盐
醚由于生成yang盐而溶于浓硫酸或浓盐酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤代烃
生成过氧化物（易爆炸）
与氧相连的，碳原子上有氢的醚，易被氧化成过氧化物
检查醚中过氧化物方法
碘化钾淀粉试液，与过氧化醚→深蓝色（碘离子被氧化成I2）
硫酸亚铁与硫氰化钾的混合液，和过氧醚→血红色
除去醚过氧化物方法
加入还原剂5%的硫酸亚铁于醚中振摇后蒸馏
储藏时在谜中加少许金属钠（铁屑，或者对苯二酚）
醚键的断裂
较高温度下，强酸（HI，HBr）能使醚键断裂,HI效果最好
断裂时,与O相连的叫小基团生成卤代烷（ 生成一分子醇和一分子卤代烷，HI过量时，醇与HI继续反应，再生成生成一分子卤代烷）
如果一个烃基是芳香基，生成酚和卤代烷
环醚 →环氧乙烷
制备
乙烯与O2，在△和Ag条件下
化学性质
第九章 醛酮醌
醛酮
命名
醛
选择含有醛基的最长碳链为主链，由醛基的碳原子开始编号
酮
系统命名法：与醇的命名相同（酮基的位置要用数字写出来）
普通命名法 ：指明与羰基相连的两个烃基的名称（小的基团在前面），叫某基某基甲酮
甲基乙基甲酮（甲乙酮）
二乙基甲酮（二乙酮）
不饱和键需要标出，命名为——烯醛
2-丁烯醛
化学性质
羰基上的（亲核）加成反应
(-↑C=O )氧原子的电负性比碳原子的电负性强,碳氧双键是一个极不饱和键,氧原子上电子云密度比较高,所以碳原子显正电。
与碳碳双键不同，C=C双键没有极性，亲电加成
1.与氢氰酸（HCN）
（醛或脂肪族甲基酮C8以下环酮）H加羰基O上，CN加C上，得到α-烃基腈
加长C链（一个C）
α-烃基腈水解（HCl,△）或NaOH
得到α-烃基酸（CN变COOH）
子主题
α-烃基腈与浓H2SO4，脱H2O，生成烯
2.加NaHSO3(NaSO3H
醛、脂肪族甲基酮（有甲基）、C8以下环酮，生成α-羟基磺酸钠（白色沉淀）。与稀酸稀碱供热又分解为原来的醛或酮
鉴别醛，酮
3.格氏试剂（含C的亲核试剂）
醛酮都能与格式试剂加成，加成产物水解后，可得到伯、仲、叔醇
4.加H2O
生成饱和二醇
5.加醇
保护羰基（醛基，羰基）
羰基对碱极为敏感，且很容易被氧化，但缩醛（酮）相当于醚，比较稳定，而缩醛（酮）又能水解为原来的醛或酮。
当羰基与其他官能团共存时，若只希望其他官能团反应，而不希望羰基受影响，可将羰基转变为缩醛或酮反应完成后再将其水解
在无水酸（无水HCl）的作用下，生成半缩醛（酮）没有H2O生成，或缩醛（酮）并且有H2O生成
基本上都生成缩醛
6.与氨的衍生物
加成缩合
可理解为：羟基去O、氨的衍生物（H2N-Y）脱H，剩下的部分连接起来
子主题
还原（去O加H）
羰基还原成羟基（醇）
催化加氢还原（没有选择性，双键、叁键都被还原）
H2/Ni→伯醇或仲醇
还原剂还原（有选择性地，只还原羰基）
硼氢化钠（NaBH4），氢化铝锂(LiAlH4)，异丙醇铝
羰基基还原成亚甲基
克莱门森反应（强酸）
锌-汞齐加盐酸（Zn-Hg+HCl），羰基还原成亚甲基（苯环酰基化后，成烷时可用）
对碱敏感的基团可保留 （）
乌开黄反应 （强碱）
85%N2H4、NaOH、△、（HOCH2CH2）2O
氧化
醛易于氧化，易被弱氧化剂氧化；酮只有在强氧化剂条件下。
弱氧化剂氧化可用来区别醛酮
弱氧化剂
托伦（Tollens）试剂（土伦试剂）:硝酸银的氨溶液→（Ag+、-OH条件）发生银镜反应，生成的Ag(黑色)
可氧化所有醛
碳碳双键不会被托轮试剂氧化，不饱和醛→氧化成不饱和酸
斐林（Fehling）试剂：硫酸铜溶液（斐A）、氢氧化钠和酒石酸钠（斐B）溶液的混合液→砖红色沉淀(CuO)生成
只能氧化脂肪醛
本尼迪试剂：氧化除甲醛外的脂肪醛
烃基上反应 (α-H）
羰基O的电负性较强（亲电性），使得α-C电子云密度降低，所以α-H更容易异裂脱落，酸性有所增强
卤化及卤仿反应
卤代-制备卤代醛酮
H+条件下，阿尔法H被卤素取代（可停留在一元或二元阶段，就是一个或两个卤素取代上）
卤仿-鉴别（甲基）
OH-条件下，很难停留在一元阶段
如果α-C为甲基，三个氢都可以被卤素取代（比如丙酮，得到的卤代丙酮，由于三个卤原子的吸电子效应，使得羰基碳原子的正电性加强，更容易与OH-结合，然后C-C键断裂，形成乙酸和三代甲烷）
卤仿反应：丙酮在碱性、与卤素反应，最终得到乙酸和三卤代甲烷（卤仿）
当卤素是碘时→黄色结晶→可以鉴别与羟基相连的烃基是不是甲基（乙醛、甲基酮）
还可以鉴别仲醇或乙醇（原因：NaOH和I2生成 NaOI,有强氧化性，将醇氧化为羰基化合物）
还可以用来制备比醛、酮少一个碳原子的羧酸
羟醛缩合 （增长碳链）
稀碱催化，含有阿尔法氢的醛，可以发生自身的加成作用，即一分子醛的α-C对另一分子醛羰基（C=O双键断裂，形成-OH）的加成
相同醛：两分子乙醛反应，形成β-羟基醛
β-羟基醛，△（酸或碱条件下）→脱水（α-H脱H，-OH脱OH），形成α，β-不饱和醛
不同醛：增碳反应
歧化反应 （康尼查罗反应）
不含α-H 的醛，在浓碱（浓NaOH）条件下，发生自身氧化还原反应
相同 醛；一分子氧化成酸，另一分子还原成醇
不同醛：小醛氧化，大醛还原
醌
只含两个羰基
邻苯醌 （红色结晶）
萘醌，蒽醌，菲醌。
对苯醌（黄色结晶）
第十章 羧酸及其衍生物
羧酸
命名
脂肪羧酸：选择含有羧基的最长碳链作为主链，由羟基的碳原子开始编号。（也可用α，β，γ等字母表示取代基的位置）
不饱和酸： 选择含有羟基和双键的最长碳链，叫某烯酸，并把双键位置标在名称前
9-十八碳烯酸（油酸）、9，12-十八碳烯酸（亚油酸）
脂肪二元羧酸：选择含有两个羧基的最长碳链，叫某二酸
乙二酸（草酸）、丁二酸（琥珀酸）
芳香羧酸：把芳香环看作取代基
β-苯基丙烯酸（肉桂酸）
物理性质
熔沸点：羧酸＞醇＞醛酮＞烷 （相对分子质量接近时）
羧酸和醇都有分子间氢键，但是羧酸羰基的吸电子作用，使酸性增加
化学性质（p-π共轭，羰基与O未共用电子对形成）
1.酸性
比碳酸和酚强，比二元酸，芳香酸，无机酸弱
羧酸与氢氧化钠，碳酸钠，碳酸氢钠反应放出气体（可鉴别羧酸、可用碳酸氢钠将羧酸与酚分离）
2.羟基的取代反应
①酸酐的生成：两分子羧酸间失去一分子水而形成酸酐
P2O5、△
②酰卤的生成：羟基被卤原子取代，最常用的是酰氯
SOCl2或PCl5（PCl3）、△
③酯的生成:酸脱羟基醇(伯仲)脱氢,剩下的基团连接起来
浓H2SO4、△
④酰胺的生成：羧酸与氨（带有氨基就行）作用，得到羧酸氨盐；将羧酸铵盐 →△ ， 失一分子水得到酰胺；再 △，再失一分子水得到腈（腈水解可得到羧酸）
3.还原反应
LiAlH4（保护双键）、无水乙醚 或醇钠或其他还原剂
去O加H
4.烃基上的反应（α—H）
P（红磷） 或光照
α-H被Cl2取代，生成一氯代、二氯代、三氯代羧酸
5.二元羧酸的受热反应（脱羧反应）
α-C连有吸电子集团，更容易脱羧
子主题
乙二酸，丙二酸→△脱一个COO-
丁二酸，戊二酸→△，分子内脱水，形成环状酸酐（优先成环）
己二酸，庚二酸→△、Ba(OH)2,分子内失水、失羧，成环酮
重要代表物
甲酸HCOOH（蚁酸）
有很强腐蚀性，、杀菌消毒防腐
酸性比同系列其他酸强
有还原性，可还原土伦试剂（氧化性）（醛酮醌，氧化里面的银镜反应）
乙酸CH3COOH
无水乙酸叫冰醋酸
乙二酸
有还原性，能还原高锰酸钾，颜色褪去
衍生物
1.酰卤 （主要是酰氯）
命名：以所含酰基命名
乙酰氯，苯甲酰氯
化学性质（三解）
水解，醇解，氨解
2.酸酐
单纯酐：乙酸酐（乙酐）
混合酐：乙酸丙酸酐（乙丙酐）
化学性质：三解
3.酯
按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯
化学性质
三解活性：
1.水解：与H2O
成羧酸
2.醇解：与R-OH
成酯
3.氨解：与H-NH2
成酰胺（RC=ONH2）
还原：全部还原成醇
酯缩合反应（克莱森酯缩合）：两分子酯，一分子脱α-H，一分子脱-OC2H5
醇钠（NaOC2H5）
4.酰胺
命名:以其所含酰基命名
乙酰胺（-NH2）；N，N-二甲基甲酰胺(-NH2中2个H被甲基取代)
化学性质：霍夫曼降级反应(脱C=O，成R-NH2)
条件Br2、NaOH
用途：减碳，制备伯氨
水解反应：成羧酸，生成NH3
近中性
第十一章 取代酸
羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代的衍生物叫做取代酸
Ⅰ羟基酸
醇酸
命名：选择连有羟基和羧基的最长碳链，从距离羟基最近的羧基开始编号
乳酸（2-羟基丙酸，α-羟基丙酸）
苹果酸（2-羟基丁二酸）
酒石酸（2，3-二羟基丁二酸）
柠檬酸（3-羧基-3-羟基戊二酸）
化学性质
酸性：羟基吸电子诱导，醇酸的酸性比羧酸强
α-羟基酸
氧化反应
土伦试剂（弱氧化剂，醛酮醌....）把α-羟基酸氧化为α-羰基酸
乳酸氧化成丙酮酸
分解反应
稀H2SO4、△，生成一分子醛或酮和一分子甲酸
α-羟基酸（醇酸），加热，分子间两两脱水（两分子醇酸各失一分子水）形成环状的酯（ 交酯）
失水反应（受热脱水）
β-羟基酸，分子内失水，成碳碳双键（α-C脱氢，β-C脱羟基）
γ-，δ-羟基酸发生分子内的酯化，产物叫内酯
酚酸
化学性质
受热脱羧（相当于掉个CO2）
邻位酚酸可形成分子内氢键，熔沸点降低
Ⅱ羰基酸
命名
-OH在碳链的一端是醛酸、在碳链的当中是酮酸
丙酮酸（乙酰甲酸），丙醛酸（甲酰乙酸）
系统命名要标明羟基的位置
化学性质
脱羧反应（脱CO2），生成乙醛和CO2
稀H2SO4
脱羰基（脱CO），生成乙酸和CO
浓H2SO4或△
氧化还原反应
酮酸，酮和羧酸不易被氧化，但丙酮酸极易被氧化→二价铁+H2O2→生成乙酸和CO2
醛酸，醛基能够被弱氧化剂（菲林试剂，Cu2O沉淀）氧化
康尼查罗反应(就是歧化反应,不含α-H的醛)
2乙醛酸在强碱（NaOH）→醇，酸
乙酰乙酸乙酯
性质：
与三氯化铁溶液发生显色反应（羟基与SP2杂化碳原子相连的结构）
使溴的四氯化碳溶液褪色
与金属钠反应放出氢气
互变异构现象
自发互变的异构体之间存在的动态平衡现象
酮式自发转为烯醇式，二者（92.5、7.5）以一定比例呈动态平衡存在
化学性质
分解反应
酮式分解（成酮反应）
稀酸、△（或者先用稀碱处理，然后再酸化）
乙酰乙酸乙酯，生成丙酮、CO2（脱掉-COOC2H5，剩下的部分加一个H）
酸式分解（成酸分解）
浓碱、△
乙酰乙酸乙酯，生成两分子酸，一分子醇
醇钠
生成乙酰乙酸乙酯的钠盐和醇；钠盐可以与卤代烃发生亲和取代，在α-C上导入烷基
第十二章 含氮有机化合物
区别
氨：NH3、-NH2........
胺：有机胺
铵：N连4个基团或原子（NH4+.......）
㈠胺
分类
根据氨（NH3）中氢原子被烃基取代的情况，分为伯胺（一级胺，一个氢被取代），仲胺（二级胺），叔胺（三级胺）
子主题
季铵盐R4N+Cl-
-NH2氨基，-NH-亚氨基，-N--次氨基
按氨基的数目可分为一元，二元，多元胺
命名
1.简单胺
按所含烃基命名为：某某某胺（甲胺，甲基-胺）(对甲苯胺)(乙二胺)（对苯二胺→1，4-苯二胺）
2.两个或三个氢被取代的胺
需要标出烃基的数目（二甲胺，三甲胺，二苯胺）
如果所连烃基的不同，按次序规则（甲乙胺→甲基乙基胺）（甲乙丙胺）
3.芳香族仲胺，叔胺
在“”基”前面加“N”
4.复杂胺
胺作为取代基（烷烃命名，先最近在较小，2-甲基-4氨基戊烷）
醛酮醇，从距离羰基或羟基最近的一端开始编号
对氨基苯甲酸
5.季胺类化合物
...化...铵（氢氧化四甲胺→四甲基氢氧化铵）
物理性质
沸点：烃＜胺＜醇（胺形成氢键的能力小于醇）
化学性质
N不等性SP3杂化，N上有未共用电子对
1.碱性
脂肪胺＞氨＞芳香胺（芳香胺与苯环P-π共轭，N电子云密度降低，更容易脱质子，所以碱性弱）
脂肪胺中：叔＞仲＞伯
芳香胺：伯＞仲＞叔
2.氧化
子主题
3.烷基化
与卤代烷反应
亲核反应
伯 胺+卤代烷→仲胺→叔胺→季胺盐
4.酰基化
酰基（RCO-）取代氨上的氢原子，产物是酰胺
叔胺不发生反应，分离叔胺 （大部分胺是固体）
保护氨基，生成的酰胺可水解为原来的胺
苯胺上加硝基→先将胺酰基化（防止被硝酸氧化），再与硝酸反应，然后水解，得到原来的胺
5.磺酰化（兴斯堡反应）
伯胺或仲胺N上H被磺酰基（R-SO2-）取代，生成磺酰胺
常用的磺酰化试剂：苯磺酰氯（苯环-SO2Cl），对甲基苯磺酰氯
条件:NaOH
鉴别分离，伯仲叔胺
伯胺
白色固体→可与氢氧化钠继续反应，溶解
仲胺
白色固体
叔胺
不反应
6.与亚硝酸的反应（HNO2不稳定，反应中写成NaNO2+HCl）
①伯胺 ：放出N2（-NH2）可定量测定氨基
芳香伯胺在低温下（0-5℃），发生重氮化反应，生成重氮盐
重氮盐高温水解得酚和N2
Cu2(CN) 2=2CuCN
条件Fe、HCl。硝基苯还原法制备苯胺
②仲胺：芳香、脂肪族都得到N-亚硝基胺（黄色油状物），与稀酸共热分解为原来胺
③叔胺：
脂肪族生成不稳定盐，没有明显现象
芳香族，绿色沉淀
鉴别，伯仲叔胺
㈡重氮和偶氮化合物
都有-N=N-
偶氮化合物：两端都与烃基相连R-N=N-R'
命名：看结构，从左往右
苯重氮氨基苯，苯重氮氨基对甲苯，苯重氮盐酸盐，苯重氮氟硼酸盐
重氮化合物：只有一端与烃基，另一端不是烃基
命名
烯丙基偶氮丙烷，偶氮苯
㈢其它含氮化合物
1硝基化合物
硝基苯还原制备苯胺（Fe,HCl）
2尿素(脲)
CO2+NH3加压→H2N-CO-NH2
双缩脲反应(缩二脲)，两分子尿素，生成一分子缩二脲（有肽键），与NaOH和CuSO4→紫色
主题
有机化学
绪论
化学键断裂
均裂
成键的一对电子，两个原子各留一个C：Y→C.+.Y
产生的带单电子的原子或基团叫游离基或自由基
异裂
成键的一对电子保留在一个原子上。可形成碳负离子或碳正离子
第二章 饱和烃（烷烃）
命名
单环
多环
螺环：两个环共用一个碳
取代基螺[小环C个数，大环C个数]某烷
编号，从桥头碳开始，先编小环再编大环
桥环 ：两个环共用三个及以上碳
取代基双环[大环C个数，小环C个数，桥头C个数]某烷
编号，从桥头碳开始，先编大环再编小环，最后到桥
稠环 ：两个环共用两个碳
命名与桥环类似
化学性质
取代（hv或高温条件）
卤化
高温或光照下，5元6元环等，发生取代反应
一级C（伯碳）
二级C（仲C）
三级C（叔C）
一级H：与一级碳原子相连的H
三级H的取代速率最快，一级H最慢（越稳定的游离机在相同条件下越容易生成，所以反应速率越快），所以三级C游离基最容易生成
碳正离子稳定性：烯丙基＞卞基＞叔碳＞仲碳＞伯碳
若脱氢后能生成更稳定的物质，那么这个物质的H就更活泼
三级H活性＞二级H活性＞一级H活性
催化加氢
Ni,△
三环四环五环,断开,两端加氢
加卤素
常温下小环(三环四环)可使溴的四氯化碳溶液褪色
环儿断开,两端加溴
加卤化氢
符合马氏规则
若环上有取代基，则环的断裂发生在含氢最多和含氢最少的两个碳原子之间
氧化
常温下，环烷不易发生氧化反应，不能使酸性高锰酸钾溶液褪色。可用来区别烯烃和环烷烃
第三章 不饱和烃
烯烃
异构（可同时存在）
顺反
相同基团在左右
Z/E
较优基团在同侧为Z
化学性质
加成反应
催化加氢
催化剂（Pt/Ni）
与卤素加成
溴水或溴的四氯化碳溶液褪色
溴鎓离子中间体
与卤化氢加成
（电子云密度）
吸电子能力越强的基团反应活性越低
HI＞HBr＞HCl
碳正离子稳定性
与水加成
酸性条件。制醇
与硫酸加成
间接制醇（产物加热水解后成醇）
与次卤酸加成
条件：水,Br2/Cl2
硼氢化反应
B2H6(乙硼烷) 。反马氏
概要
一般遵循马氏规则（氢加到含氢较多的碳原子上）
（马氏规则是个经验规律）
反马氏规则（自由基加成反应）
在有过氧化物的条件下，一般是反马氏加成
氧化
与高锰酸钾的反应
中性或碱性条件下，冷的高锰酸钾溶液，产物为邻二醇
碳碳双键断
酸性或加热条件下，生 成羧酸或酮
碳碳双键变成两个羰基，碳碳双键的碳若连有H，轻则变成羟基
臭氧氧化
碳碳双键变成两个羰基。总反应条件：水，氧气，Zn
生成醛或酮
环氧乙烷的生成
Ag,250℃ 。乙烯与氧生成环氧乙烷
阿尔法H的卤化
hv或高温
与碳碳双键直接相连的碳叫阿尔法碳，上面连接的H叫阿尔法H
炔烃
命名
双键三键同时存在时称为烯炔，编号谁近谁优先，相同次序烯优先，先写烯后写炔
化学性质
加成反应
催化加氢
一般炔烃在用钯铂等催化剂作用下氢化时得到烷烃
（Lindlar）林德拉催化剂（Pt）作用下得到烯烃
与氯化氢加成
条件HX，HgX2
先生成烯，后生成烷
与水加成
除乙烯外其他炔烃与水加成的产物为酮
乙烯与水加成生成乙烯醇，乙烯醇不稳定，转化为乙醛
条件：HgSO4,H2SO4（水中的两个氢加在炔上的一个碳上，氧加在另一个碳上）
氧化反应
生成羧酸 （三键的C上若连接H，则变成-OH）
条件：酸性高锰酸钾溶液
金属炔化物的生成
碳碳三键在末端时才能连有H，可鉴别炔烃分子碳碳三键是在碳链一端还是在碳链中间
端炔
炔化银，白色沉淀
炔化亚铜，红棕色沉淀
双烯烃
1，3-丁二烯
化学性质
1,4-加成
1，2加成，低温条件。 1，4加成高温条件，默认条件下发生1，4加成
双烯合成（迪尔斯—阿德反应）
两个不饱和化合物作用形成环的反应
子主题
含有共轭碳碳双键的化合物统称为双烯体
乙烯或其衍生物叫亲双烯体
结构
π-π共轭
第4章 环烃
脂环烃
性质与脂肪烃类似的环烃
结构
环己烷
船式构象
椅式构象
顺反
直立键a ，平伏键e
性质
催化加氢
链断开
与溴反应
链断开，加热，加成反应
5元6元环或高级环烷，光照下与溴发生取代反应
环元数越高越稳定，5元＞4元环
芳香烃
命名
1.一般以苯作母体
甲（基）苯，乙（基）苯
2.当环上连有不饱和基团或多个碳原子的烷基时，通常以苯环为取代基
苯乙烯
四羟基苯甲酸
3.多环
连苯
多苯代脂肪烃（看作氢原子被苯取代）
二苯甲烷，三苯甲烷
稠环芳香烃
萘，蒽，菲
苯基C6H6—，苄基（C6H5CH2—）
单环芳香烃
苯
化学性质
取代反应（容易发生亲电取代，因为苯环是富电子体系，容易形成P-π共轭，更稳定）
亲电取代，亲电试剂对富电子体系进攻发生的取代反应
卤化
Fe,△
吸电子基能力越强,反应活性越低
硝化反应
浓硫酸，浓硝酸，△（混酸加热）
氢被硝基（—NO2）取代
磺化
浓硫酸，△
氢被磺酸基（—SO3H）取代
傅氏反应 （烷基加环上）
傅氏烷基化
苯与卤代烷（RX）在无水氯化铝（无水AlCl3）条件下发生的反应
引入多余三个碳时会发生碳正离子重排
与碳正离子相邻的、带正电的原子或基团迁移到（缺电子的C）碳正离子中心上，自身形成新的碳正离子中心
烯烃或醇也可以向苯环上导入烷基
傅氏酰基化
苯与酰氯或酸酐进行反应得到酮
是苯环上引入多于三个碳的 直链烷基 最好方法（得到的酮，用克莱门森还原法，把羰基还原，得环烷烃）
加成反应
苯与氢，在Ni,△ ，生成环己烷
苯与氯，在hv或紫外光，生成六六六
氧化反应
加热条件下苯在不被高锰酸钾，重铬酸钾等强氧化剂氧化，但是苯的同系物如甲苯，可被氧化，产物总是苯甲酸
与苯环相连的碳含有氢时才能发生
较高温度，V2O5
苯被空气中的氧气氧化开环，生成顺丁烯二酸酐
侧链烷基的卤化
Cl2，△（或hv）生成卤代烷（不遵循定位规则）
但是，加Cl2，FeCl3发生亲电（子）取代，取代苯环上的氢，用定位规则
（自由基取代）
（电子越多越容易发生反应）
苯环上取代基的定位规律（定位效应或取向效应）
邻对位定位基（第一类定位基）
定位基给电子与苯环形成P-π共轭，有向苯环推电子云的效应，使苯环电子云密度升高（与给电子基类似）
致活，使（苯环上）反应更容易进行
（卤素除外卤素属于邻对位定位基，但对苯环是致钝的）
定位基一般都是单键（与苯环直接相连的原子中没有不饱和键）
—CH＝CH2，有双键，但是为邻对位定位基，也是致活
间位定位基（第二类定位基）
定位基与苯环形成π-π共轭，定位基相当于吸电子基，使苯环电子云密度降低
致钝，使苯环让反应难进行
（与苯环直接相连的原子）一般含有不饱和键或者带正电荷
-CCl3，没有不饱和键，但是为间位定位基，致钝
如果苯环上已经有两个取代基，再进行氢电取代反应时，第3个基团进入的位置
同类定位基谁强谁定位
不同定位基，邻对位定位基主导
合成路线中尽量先致活再致钝
概要
诱导效应
一个键的极性可通过静电力作用，沿着与其相邻的原子间的sigma键继续传递下去
吸电子基
吸电子诱导效应
Cl可以将C-Cl之间的共用电子（云）对拉向自身
-OH是吸电子基，与苯环相连变成给电子基（羟基与苯环形成P-π共轭，给电子）
给电子基
给电子诱导效应
甲基为给电子基
共轭效应
P-π共轭（取代基给电子）
π键所在的P轨道与含有P轨道的原子形成
π-π共轭（取代基吸电子）
两个不饱和键，通过单键相连
强
西格玛-π共轭
与（苯环）相连的原子没有P轨道，所以形成sigma-π共轭
西格玛-P共轭
sigma键与相邻P轨道发生共轭
弱
P-π，π-π的共轭效应强于诱导效应
Sigma键，轨道头碰头形成
S-S
P-P
S-P
π键，由P轨道肩并肩形成
多(稠)环芳香烃
萘
芳香性判断（休克尔规则）
单环封闭共轭
C为SP2杂化（ 平面结构）
π电子＝4n+2(n＝0. 1. 2......)
C+算0个
C-算2个
第五章 旋光异构
比旋光度
子主题
a是由旋光仪测得的旋光度，λ是所用光源的波长，t是测定时的温度,p是溶液的质量浓度, l是盛液管的长度单位为 dm
左旋—
右旋+
手性：具有实物和镜像关系，不能相互重合。
手性分子（不对称）
任何一个不能和他的镜像完全重叠的分子叫做手性分子，凡具有手性的分子就有旋光性
没有对称因素→有旋光性←有手型
有对称因素→无旋光性←无手性
如果一个分子中所有原子都在一个平面内，那么这个分子就具有对称面
没有旋光性
手性碳原子（不对称）
和4个不相同的原子或基团相连的碳原子叫做手性碳原子，用＊标出
且不在同一平面内
含一个手性碳原子的化合物
对映异构体（对映体）
a,b分子之间呈实物和镜像的关系
左旋，右旋
外消旋混合物（外消旋体）
等量的左旋右旋体组成的混合物，是没有旋光性的，这种体系叫做外消旋混合物
构型的表示方法
（透视式）楔形式，顺R，逆S
用阿奇学长教的左右手判别，最小基团（命名时位次小）在胳膊上（最小基团在眼睛对面最远的位置上，就是眼睛要在胳膊对面看）
费舍尔投影式
+，交点代表手性碳原子
横前竖后
氧化态较高的碳原子或主链中的第一号碳原子在上面(R1)（剩下的碳原子在竖键下面，竖键上只能是碳原子）
固定一个基团，其他三个基团依次旋转，构型不变
最小基团在横键上， 顺S，逆R
最小基团在竖键上，顺R，逆S
楔形式（透视式）转化为费歇尔投影式
把下面的碳原子（R2）放在离自己视线最远的位置上看，把剩下的基团向左向右伸开，就得到投影式
含两个手性碳原子的化合物
非对应异构体
a,b分子不是实物和镜像的关系
含n个不同手性碳原子 ，有2的n次方，种旋光异构体
含两个相同属性碳原子的化合物
内消旋体
没有手性没有旋光性，分子中两个相同的手性碳原子构型相反一个为R，一个为S
还有两个相同属性碳原子的化合物，只有三种旋光异构体，而且其中一种没有旋光活性
不含手性碳原子的化合物的旋光异构现象
子主题
费歇尔投影式转纽曼
子主题
纽曼式转费歇尔投影式
子主题
第六章 卤代烃
命名
卤原子及其他支链作为取代基，从距离取代基最近的一段开始
不饱和烃的编号，从距离不饱和键最近的一端开始
化学性质
亲核取代
亲核试剂Nu（负离子，带未共用电子对的分子，格氏试剂等）对带正电的碳碱性条件，△。原子进攻发生的取代反应
卤元子比较活泼，很容易被其他原子或基团取代
被-OH取代
R-X→R-OH。产物是醇
碱性条件，△。
被烷氧基（RO-）取代
卤代烷与醇钠（强有机碱）作用生成醚R-O-R′
制备混合醚（两个烃基不同的醚）的方法
被氨基取代
生成胺R-NH2
被氰基（-CN）取代
乙醇，△
得到腈R-CN
R-CN水解，得到羧酸
H2O，H+（水解条件）
有机合成中接长碳链的方法之一
亲核取代反应机理
单分子机理Sn1
过程
第1步慢,卤代烷中碳卤键异裂，形成碳正离子
AgNO3/醇
第2步快，亲核试剂与碳正离子结合
特点
中间体为碳正离子，容易发生重排
只与卤代烃的浓度有关，与亲核试剂的浓度无关
产物为外消旋体（两种产物各有50%）
活性与碳正离子的稳定性有关
双分子机理Sn2（进攻α-C上H）
过程
旧键的断裂与新键的形成是同时的
特点
若是不对称碳原子，则构型发生瓦尔登反转（Sn2的一个标志）
反应活性
活性看位阻，位阻越大活性越低
亲和取代反应的两种机理在反应中是同时存在相互竞争的
伯卤代烷主要发生Sn2（双分子机理），取代反应；叔卤代烃主要发生，SN1和消除反应（强碱，弱极性溶液，高温下更容易发生反应）
R-相同时，I＞Br＞Cl
取代α-C上H发生反应
消除β-C上H发生反应
消除反应
卤代烷在碱的醇溶液中加热能由分子中脱去一分子卤化氢形成烯烃
KOH-C2H5OH，△
AgNO3/醇，一般指取代反应（）
KOH/醇，一般是消除反应（ 碱性越强越有利于消除反应）
NaNH2，醇钠都比NaOH碱性强
扎伊切夫规则：和连有卤素的碳原子相连的，含氢较少的碳原子（β碳）上脱去氢（主要生成双键两端含有烃基最多的烯烃，稳定性好）
若优先生成共轭体系（更稳定），可不遵守查一下扎伊切夫规则
烯烃双键两端连的取代基越多越稳定
E1单分子消除
两步反应，与Sn1第二步不同，与Sn1互为竞争反应
碳正离子发生重排
E2双分子消除
一步反应
碱性强，弱极性，高温，叔卤代烃易消除
卤代烃α-C上支链增加，空间位阻增大，不利于亲核试剂进攻，不利于Sn2反应，但是这样进攻β-H的机会增多有利于E2反应
与金属的反应
RX 与Mg在无水乙醚（干醚）条件下，生成RMgX(格氏试剂Grignard)亲核试剂
C-Mg键的极性很强，能被许多含活泼氢化物的物质分解
手写的都是水解后的产物
加长碳链
Mg正电性
亲核取代与消除反应是可以同时发生的
弱极性有利于消除反应
卤代烃制备烯烃时要在氢氧化钠醇溶液（弱极性）中进行，发生的是消除反应（也就是脱卤化氢）
强极性有利于亲核取代
卤代烃制醇要用氢氧化钠水溶液（水极性强），发生的是亲核取代反应
卤代烃水解，得到醇
第八章 醇酚醚
可以看作是水分子中的氢原子被烃基取代的衍生物
水分子中的一个氢原子被脂肪烃基取代的是醇(R-OH)
被芳香烃取代的叫酚（Ar-OH）
两个氢原子都被烃基取代的衍生物，就是醚（Ar-O-Ar, R-O-R'. R-O-Ar）
醇
命名
由靠近羟基的一端开始，羟基的位置，用它所连的碳原子号数表示，写在醇名之前
顺-3-己烯-1-醇
含两个及以上羟基的叫二元醇或多元醇
子主题
丙三醇（甘油）
物理性质
醇的沸点比醚和烷烃高（醇形成分子间氢键）
有机物中混有少量甲醇乙醇时，可以用MgCl2,CaCl2出去,但要除去甲醇乙醇中的水,不可以用CaCl2做脱水剂
化学性质
酸性：水＞甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇，因为甲基是给电子基，相当于氧上的电子增多，氢与氧结合的更牢固，不容易落下
1似水性
醇与钠反应生成醇钠放出H2
醇羟基中氢原子的活性比水中氢低（羟基中氧的电负性比C大，电子密度更高，与H结合的更牢固）
所以醇与钠的反应比较缓和
2与无机酸
醇（R-OH）与氢卤酸（H-X）反应得到卤代烃
实验室制备卤代烷常用的方法，是卤代烷水解的逆反应
亲核取代反应
碳正离子会发生重排
反应速率
HI＞HBr＞HCl
叔＞仲＞伯
卢卡斯试剂鉴别叔仲伯醇
卢卡斯试剂（HCL+无水ZnCl2）
与叔醇反应,常温下1分钟内变浑浊
与仲醇反应,常温下10分钟内变浑浊
与伯醇反应，常温下数小时无变化，加热后很快反应变浑浊
3，与PI3/SOCl2（亚硫酰氯）/PBr3
得到卤化烃
4脱水反应(条件：醇与强酸共热)
消除反应
分子内脱水
产物为烯烃
遵守扎伊切夫规律， β-C脱氢（与连有羟基的碳原子，相邻的、含氢较少的碳原子上脱去氢）
碳正离子会重排
反应条件：浓硫酸、△（170℃）
反应难易程度
叔＞仲＞伯
分子间脱水
两分子醇之间发生分子间脱水，产物为醚
条件：浓硫酸、△（140℃）
高温（170℃）成烯分子内脱水
低温（140℃）成醚分子间脱水
5，氧化脱H2或加O(α-H的氧化）（醇→醛（酮）→羧酸）
标注
烯烃在加热或酸性高锰酸钾溶液下氧化成羧酸或酮 （C＝C变C＝O，C上-H变-OH，R基保留）
炔烃在酸性高锰酸钾溶液下氧化成羧酸（碳碳三键，变C＝O，R基保留，C上加-OH）
加氧
强氧化剂
高锰酸钾酸性溶液
鉴别伯、仲醇和叔醇；制羧酸和酮
橘红色→亮绿色（叔醇没有α-H，不易被氧化，也就是不褪色）
重铬酸钾酸性溶液
鉴别伯、仲醇和叔醇；制羧酸和酮
橘红色→亮绿色
概要
得到羧酸或酮
醇α-H加一个O，脱一分子水（原来的-OH和α-H）
特殊氧化剂
沙瑞特试剂CrO3.(C2H5N)2
新制MnO2
不破坏重键（双键三键等），伯醇制伯醛
伯碳（仲碳）脱一个H，-OH脱一个H与C以双键相连
叔醇与-OH相连的C没有H ，一般不被氧化
脱氢
6.酯化反应
酸和醇失水产物为酯(酸脱羟基醇脱氢）
可逆反应，增加产率措施
加硫酸（催化剂，脱水作用）
某种原料过量
移出产物（蒸出酯和水）
酚（-OH与芳香环[苯环等]相连）
芳香性（休克尔规则：环状闭环共轭体系、π电子4n+2、C为sp2杂化）
命名
按官能团次序；-OH为官能团时，先编-OH ，——苯酚
物理性质
可形成氢键
化学性质
酸性
弱酸性，酸性比醇强（-OH本来是吸电子基，但是在苯环上为给电子基，与苯环形成P-π共轭的基团都是给电子）比碳酸弱
给（推）电子基使酚的酸性减弱（可以理解为，推电子基把电子推向-OH的，电子多了，带正电荷的氢就不容易脱落下来，所以酸性越弱）
吸电子机使酚的酸性增强（吸电子基把-OH的电子，往苯环吸，-OH带的正电荷多了，带正电荷的氢就更容易脱下，所以酸性越强）
CO2通入酚钠（酚与氢氧化钠反应成）溶液中可使酚游离出来，
与卤代烃或酰卤的反应
生成酚醚和酚酯
酚成酯不能用羧酸（与醇成酯不同），应用酰卤、酸酐，酰基化
与三氯化铁（FeCl3）的显色反应
含有-C↑＝C↑-OH结构的物质,大部分都能与三氯化铁水溶液发生显色反应 （羟基与SP2杂化碳原子相连的结构）
氧化
苯酚和对苯二酚都氧化成对苯醌
取代反应
酚芳环的取代反应非常容易（-OH邻对位定位基）
苯酚与溴（H2O条件）→白色沉淀
硝化
对硝基苯酚，形成分子间氢键，熔沸点升高
邻硝基苯酚，形成分子内氢键，熔沸点降低
醚
命名
简单命名
简单的醚（两个烃基相同）
先写醚键所连烃基的名称，再加上“醚”
脂肪醚，二可以省略
二甲醚（甲醚）
二苯醚（芳香醚，二不可省）
混合醚（两个烃基不同）
较小烃基放在前面
甲乙醚
若有一个是芳香基时，芳香基放在前面
系统命名
选择较大的烃基做母体，把-OR或-OAr做取代基
3-甲氧基戊烷
甲氧基丙烷
环醚
环氧某烷（烃）
物理性质
沸点低（-O-上没有H不能形成氢键），良好的有机溶剂
化学性质
与浓强酸反应生成钅羊 盐
醚由于生成yang盐而溶于浓硫酸或浓盐酸中，可利用此现象区别醚与烷烃或卤代烃
生成过氧化物（易爆炸）
与氧相连的，碳原子上有氢的醚，易被氧化成过氧化物
检查醚中过氧化物方法
碘化钾淀粉试液，与过氧化醚→深蓝色（碘离子被氧化成I2）
硫酸亚铁与硫氰化钾的混合液，和过氧醚→血红色
除去醚过氧化物方法
加入还原剂5%的硫酸亚铁于醚中振摇后蒸馏
储藏时在谜中加少许金属钠（铁屑，或者对苯二酚）
醚键的断裂
较高温度下，强酸（HI，HBr）能使醚键断裂,HI效果最好
断裂时,与O相连的叫小基团生成卤代烷（ 生成一分子醇和一分子卤代烷，HI过量时，醇与HI继续反应，再生成生成一分子卤代烷）
如果一个烃基是芳香基，生成酚和卤代烷
环醚 →环氧乙烷
制备
乙烯与O2，在△和Ag条件下
化学性质
第九章 醛酮醌
醛酮
命名
醛
选择含有醛基的最长碳链为主链，由醛基的碳原子开始编号
酮
系统命名法：与醇的命名相同（酮基的位置要用数字写出来）
普通命名法 ：指明与羰基相连的两个烃基的名称（小的基团在前面），叫某基某基甲酮
甲基乙基甲酮（甲乙酮）
二乙基甲酮（二乙酮）
不饱和键需要标出，命名为——烯醛
2-丁烯醛
化学性质
羰基上的（亲核）加成反应
(-↑C=O )氧原子的电负性比碳原子的电负性强,碳氧双键是一个极不饱和键,氧原子上电子云密度比较高,所以碳原子显正电。
与碳碳双键不同，C=C双键没有极性，亲电加成
1.与氢氰酸（HCN）
（醛或脂肪族甲基酮C8以下环酮）H加羰基O上，CN加C上，得到α-烃基腈
加长C链（一个C）
α-烃基腈水解（HCl,△）或NaOH
得到α-烃基酸（CN变COOH）
子主题
α-烃基腈与浓H2SO4，脱H2O，生成烯
2.加NaHSO3(NaSO3H
醛、脂肪族甲基酮（有甲基）、C8以下环酮，生成α-羟基磺酸钠（白色沉淀）。与稀酸稀碱供热又分解为原来的醛或酮
鉴别醛，酮
3.格氏试剂（含C的亲核试剂）
醛酮都能与格式试剂加成，加成产物水解后，可得到伯、仲、叔醇
4.加H2O
生成饱和二醇
5.加醇
保护羰基（醛基，羰基）
羰基对碱极为敏感，且很容易被氧化，但缩醛（酮）相当于醚，比较稳定，而缩醛（酮）又能水解为原来的醛或酮。
当羰基与其他官能团共存时，若只希望其他官能团反应，而不希望羰基受影响，可将羰基转变为缩醛或酮反应完成后再将其水解
在无水酸（无水HCl）的作用下，生成半缩醛（酮）没有H2O生成，或缩醛（酮）并且有H2O生成
基本上都生成缩醛
6.与氨的衍生物
加成缩合
可理解为：羟基去O、氨的衍生物（H2N-Y）脱H，剩下的部分连接起来
子主题
还原（去O加H）
羰基还原成羟基（醇）
催化加氢还原（没有选择性，双键、叁键都被还原）
H2/Ni→伯醇或仲醇
还原剂还原（有选择性地，只还原羰基）
硼氢化钠（NaBH4），氢化铝锂(LiAlH4)，异丙醇铝
羰基基还原成亚甲基
克莱门森反应（强酸）
锌-汞齐加盐酸（Zn-Hg+HCl），羰基还原成亚甲基（苯环酰基化后，成烷时可用）
对碱敏感的基团可保留 （）
乌开黄反应 （强碱）
85%N2H4、NaOH、△、（HOCH2CH2）2O
氧化
醛易于氧化，易被弱氧化剂氧化；酮只有在强氧化剂条件下。
弱氧化剂氧化可用来区别醛酮
弱氧化剂
托伦（Tollens）试剂（土伦试剂）:硝酸银的氨溶液→（Ag+、-OH条件）发生银镜反应，生成的Ag(黑色)
可氧化所有醛
碳碳双键不会被托轮试剂氧化，不饱和醛→氧化成不饱和酸
斐林（Fehling）试剂：硫酸铜溶液（斐A）、氢氧化钠和酒石酸钠（斐B）溶液的混合液→砖红色沉淀(CuO)生成
只能氧化脂肪醛
本尼迪试剂：氧化除甲醛外的脂肪醛
烃基上反应 (α-H）
羰基O的电负性较强（亲电性），使得α-C电子云密度降低，所以α-H更容易异裂脱落，酸性有所增强
卤化及卤仿反应
卤代-制备卤代醛酮
H+条件下，阿尔法H被卤素取代（可停留在一元或二元阶段，就是一个或两个卤素取代上）
卤仿-鉴别（甲基）
OH-条件下，很难停留在一元阶段
如果α-C为甲基，三个氢都可以被卤素取代（比如丙酮，得到的卤代丙酮，由于三个卤原子的吸电子效应，使得羰基碳原子的正电性加强，更容易与OH-结合，然后C-C键断裂，形成乙酸和三代甲烷）
卤仿反应：丙酮在碱性、与卤素反应，最终得到乙酸和三卤代甲烷（卤仿）
当卤素是碘时→黄色结晶→可以鉴别与羟基相连的烃基是不是甲基（乙醛、甲基酮）
还可以鉴别仲醇或乙醇（原因：NaOH和I2生成 NaOI,有强氧化性，将醇氧化为羰基化合物）
还可以用来制备比醛、酮少一个碳原子的羧酸
羟醛缩合 （增长碳链）
稀碱催化，含有阿尔法氢的醛，可以发生自身的加成作用，即一分子醛的α-C对另一分子醛羰基（C=O双键断裂，形成-OH）的加成
相同醛：两分子乙醛反应，形成β-羟基醛
β-羟基醛，△（酸或碱条件下）→脱水（α-H脱H，-OH脱OH），形成α，β-不饱和醛
不同醛：增碳反应
歧化反应 （康尼查罗反应）
不含α-H 的醛，在浓碱（浓NaOH）条件下，发生自身氧化还原反应
相同 醛；一分子氧化成酸，另一分子还原成醇
不同醛：小醛氧化，大醛还原
醌
只含两个羰基
邻苯醌 （红色结晶）
萘醌，蒽醌，菲醌。
对苯醌（黄色结晶）
第十章 羧酸及其衍生物
羧酸
命名
脂肪羧酸：选择含有羧基的最长碳链作为主链，由羟基的碳原子开始编号。（也可用α，β，γ等字母表示取代基的位置）
不饱和酸： 选择含有羟基和双键的最长碳链，叫某烯酸，并把双键位置标在名称前
9-十八碳烯酸（油酸）、9，12-十八碳烯酸（亚油酸）
脂肪二元羧酸：选择含有两个羧基的最长碳链，叫某二酸
乙二酸（草酸）、丁二酸（琥珀酸）
芳香羧酸：把芳香环看作取代基
β-苯基丙烯酸（肉桂酸）
物理性质
熔沸点：羧酸＞醇＞醛酮＞烷 （相对分子质量接近时）
羧酸和醇都有分子间氢键，但是羧酸羰基的吸电子作用，使酸性增加
化学性质（p-π共轭，羰基与O未共用电子对形成）
1.酸性
比碳酸和酚强，比二元酸，芳香酸，无机酸弱
羧酸与氢氧化钠，碳酸钠，碳酸氢钠反应放出气体（可鉴别羧酸、可用碳酸氢钠将羧酸与酚分离）
2.羟基的取代反应
①酸酐的生成：两分子羧酸间失去一分子水而形成酸酐
P2O5、△
②酰卤的生成：羟基被卤原子取代，最常用的是酰氯
SOCl2或PCl5（PCl3）、△
③酯的生成:酸脱羟基醇(伯仲)脱氢,剩下的基团连接起来
浓H2SO4、△
④酰胺的生成：羧酸与氨（带有氨基就行）作用，得到羧酸氨盐；将羧酸铵盐 →△ ， 失一分子水得到酰胺；再 △，再失一分子水得到腈（腈水解可得到羧酸）
3.还原反应
LiAlH4（保护双键）、无水乙醚 或醇钠或其他还原剂
去O加H
4.烃基上的反应（α—H）
P（红磷） 或光照
α-H被Cl2取代，生成一氯代、二氯代、三氯代羧酸
5.二元羧酸的受热反应（脱羧反应）
α-C连有吸电子集团，更容易脱羧
子主题
乙二酸，丙二酸→△脱一个COO-
丁二酸，戊二酸→△，分子内脱水，形成环状酸酐（优先成环）
己二酸，庚二酸→△、Ba(OH)2,分子内失水、失羧，成环酮
重要代表物
甲酸HCOOH（蚁酸）
有很强腐蚀性，、杀菌消毒防腐
酸性比同系列其他酸强
有还原性，可还原土伦试剂（氧化性）（醛酮醌，氧化里面的银镜反应）
乙酸CH3COOH
无水乙酸叫冰醋酸
乙二酸
有还原性，能还原高锰酸钾，颜色褪去
衍生物
1.酰卤 （主要是酰氯）
命名：以所含酰基命名
乙酰氯，苯甲酰氯
化学性质（三解）
水解，醇解，氨解
2.酸酐
单纯酐：乙酸酐（乙酐）
混合酐：乙酸丙酸酐（乙丙酐）
化学性质：三解
3.酯
按照形成它的酸和醇，叫某酸某酯
化学性质
三解活性：
1.水解：与H2O
成羧酸
2.醇解：与R-OH
成酯
3.氨解：与H-NH2
成酰胺（RC=ONH2）
还原：全部还原成醇
酯缩合反应（克莱森酯缩合）：两分子酯，一分子脱α-H，一分子脱-OC2H5
醇钠（NaOC2H5）
4.酰胺
命名:以其所含酰基命名
乙酰胺（-NH2）；N，N-二甲基甲酰胺(-NH2中2个H被甲基取代)
化学性质：霍夫曼降级反应(脱C=O，成R-NH2)
条件Br2、NaOH
用途：减碳，制备伯氨
水解反应：成羧酸，生成NH3
近中性
第十一章 取代酸
羧酸分子中烃基上的氢原子被其他原子或原子团取代的衍生物叫做取代酸
Ⅰ羟基酸
醇酸
命名：选择连有羟基和羧基的最长碳链，从距离羟基最近的羧基开始编号
乳酸（2-羟基丙酸，α-羟基丙酸）
苹果酸（2-羟基丁二酸）
酒石酸（2，3-二羟基丁二酸）
柠檬酸（3-羧基-3-羟基戊二酸）
化学性质
酸性：羟基吸电子诱导，醇酸的酸性比羧酸强
α-羟基酸
氧化反应
土伦试剂（弱氧化剂，醛酮醌....）把α-羟基酸氧化为α-羰基酸
乳酸氧化成丙酮酸
分解反应
稀H2SO4、△，生成一分子醛或酮和一分子甲酸
α-羟基酸（醇酸），加热，分子间两两脱水（两分子醇酸各失一分子水）形成环状的酯（ 交酯）
失水反应（受热脱水）
β-羟基酸，分子内失水，成碳碳双键（α-C脱氢，β-C脱羟基）
γ-，δ-羟基酸发生分子内的酯化，产物叫内酯
酚酸
化学性质
受热脱羧（相当于掉个CO2）
邻位酚酸可形成分子内氢键，熔沸点降低
Ⅱ羰基酸
命名
-OH在碳链的一端是醛酸、在碳链的当中是酮酸
丙酮酸（乙酰甲酸），丙醛酸（甲酰乙酸）
系统命名要标明羟基的位置
化学性质
脱羧反应（脱CO2），生成乙醛和CO2
稀H2SO4
脱羰基（脱CO），生成乙酸和CO
浓H2SO4或△
氧化还原反应
酮酸，酮和羧酸不易被氧化，但丙酮酸极易被氧化→二价铁+H2O2→生成乙酸和CO2
醛酸，醛基能够被弱氧化剂（菲林试剂，Cu2O沉淀）氧化
康尼查罗反应(就是歧化反应,不含α-H的醛)
2乙醛酸在强碱（NaOH）→醇，酸
乙酰乙酸乙酯
性质：
与三氯化铁溶液发生显色反应（羟基与SP2杂化碳原子相连的结构）
使溴的四氯化碳溶液褪色
与金属钠反应放出氢气
互变异构现象
自发互变的异构体之间存在的动态平衡现象
酮式自发转为烯醇式，二者（92.5、7.5）以一定比例呈动态平衡存在
化学性质
分解反应
酮式分解（成酮反应）
稀酸、△（或者先用稀碱处理，然后再酸化）
乙酰乙酸乙酯，生成丙酮、CO2（脱掉-COOC2H5，剩下的部分加一个H）
酸式分解（成酸分解）
浓碱、△
乙酰乙酸乙酯，生成两分子酸，一分子醇
醇钠
生成乙酰乙酸乙酯的钠盐和醇；钠盐可以与卤代烃发生亲和取代，在α-C上导入烷基
第十二章 含氮有机化合物
区别
氨：NH3、-NH2........
胺：有机胺
铵：N连4个基团或原子（NH4+.......）
㈠胺
分类
根据氨（NH3）中氢原子被烃基取代的情况，分为伯胺（一级胺，一个氢被取代），仲胺（二级胺），叔胺（三级胺）
子主题
季铵盐R4N+Cl-
-NH2氨基，-NH-亚氨基，-N--次氨基
按氨基的数目可分为一元，二元，多元胺
命名
1.简单胺
按所含烃基命名为：某某某胺（甲胺，甲基-胺）(对甲苯胺)(乙二胺)（对苯二胺→1，4-苯二胺）
2.两个或三个氢被取代的胺
需要标出烃基的数目（二甲胺，三甲胺，二苯胺）
如果所连烃基的不同，按次序规则（甲乙胺→甲基乙基胺）（甲乙丙胺）
3.芳香族仲胺，叔胺
在“”基”前面加“N”
4.复杂胺
胺作为取代基（烷烃命名，先最近在较小，2-甲基-4氨基戊烷）
醛酮醇，从距离羰基或羟基最近的一端开始编号
对氨基苯甲酸
5.季胺类化合物
...化...铵（氢氧化四甲胺→四甲基氢氧化铵）
物理性质
沸点：烃＜胺＜醇（胺形成氢键的能力小于醇）
化学性质
N不等性SP3杂化，N上有未共用电子对
1.碱性
脂肪胺＞氨＞芳香胺（芳香胺与苯环P-π共轭，N电子云密度降低，更容易脱质子，所以碱性弱）
脂肪胺中：叔＞仲＞伯
芳香胺：伯＞仲＞叔
2.氧化
子主题
3.烷基化
与卤代烷反应
亲核反应
伯 胺+卤代烷→仲胺→叔胺→季胺盐
4.酰基化
酰基（RCO-）取代氨上的氢原子，产物是酰胺
叔胺不发生反应，分离叔胺 （大部分胺是固体）
保护氨基，生成的酰胺可水解为原来的胺
苯胺上加硝基→先将胺酰基化（防止被硝酸氧化），再与硝酸反应，然后水解，得到原来的胺
5.磺酰化（兴斯堡反应）
伯胺或仲胺N上H被磺酰基（R-SO2-）取代，生成磺酰胺
常用的磺酰化试剂：苯磺酰氯（苯环-SO2Cl），对甲基苯磺酰氯
条件:NaOH
鉴别分离，伯仲叔胺
伯胺
白色固体→可与氢氧化钠继续反应，溶解
仲胺
白色固体
叔胺
不反应
6.与亚硝酸的反应（HNO2不稳定，反应中写成NaNO2+HCl）
①伯胺 ：放出N2（-NH2）可定量测定氨基
芳香伯胺在低温下（0-5℃），发生重氮化反应，生成重氮盐
重氮盐高温水解得酚和N2
Cu2(CN) 2=2CuCN
条件Fe、HCl。硝基苯还原法制备苯胺
②仲胺：芳香、脂肪族都得到N-亚硝基胺（黄色油状物），与稀酸共热分解为原来胺
③叔胺：
脂肪族生成不稳定盐，没有明显现象
芳香族，绿色沉淀
鉴别，伯仲叔胺
㈡重氮和偶氮化合物
都有-N=N-
偶氮化合物：两端都与烃基相连R-N=N-R'
命名：看结构，从左往右
苯重氮氨基苯，苯重氮氨基对甲苯，苯重氮盐酸盐，苯重氮氟硼酸盐
重氮化合物：只有一端与烃基，另一端不是烃基
命名
烯丙基偶氮丙烷，偶氮苯
㈢其它含氮化合物
1硝基化合物
硝基苯还原制备苯胺（Fe,HCl）
2尿素(脲)
CO2+NH3加压→H2N-CO-NH2
双缩脲反应(缩二脲)，两分子尿素，生成一分子缩二脲（有肽键），与NaOH和CuSO4→紫色
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