药物的鉴别试验

第二章药物的鉴别试验知识梳理，包括定义与目的、鉴别实验的项目、鉴别实验的条件及方法验证、鉴别方法等等。

第二章:药物的鉴别试验

• 定义与目的
  • 定义:鉴别试验是指已知药物鉴别药物的真伪，结构确证是指未知化合物的鉴别或目标对象的结构确认
  • 目的:判断药物真伪
• 鉴别实验的项目
  • 性状
    • 外观
      • 一般包括聚集状态，晶型，色泽以及臭味等
    • 溶解度
    • 物理常数
      • 熔点
        • 第一法（未注明均为第一法，用于易粉碎固体样品）
          • 传温液加热法和电热块空气加热法
        • 第二法
        • 第三法
      • 比旋度
        • 在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光物质1g的溶液时测得的旋光度
      • 吸收系数
        • 在给定的波长，溶剂和温度条件下，吸光物质在单位浓度，单位液层厚度时的吸收度
  • 一般鉴别实验（通过化学反应鉴别药物真伪，因此证实是某一类药物）
    • 有机氟化物
      • 有机化合物经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物， 与茜素氟蓝，硝酸亚铈在PH4.3溶液中形成蓝紫色络合物
    • 有机酸盐
      • 如水杨酸
        • 在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁试液生成配位化合物（中性呈红色弱酸性呈紫色）
        • 加稀盐酸，析出白色水杨酸沉淀，沉淀在醋酸铵试液中溶解
      • 酒石酸盐
        • 与氨制硝酸银在水浴中加热，生成黑色沉淀（银镜）
    • 芳香第一胺类
      • 供试品不同，生成由粉红到猩红色沉淀
    • 托烷生物碱类
    • 无机金属盐
      • 钠盐，钾盐，钙盐，钡盐
        • 焰色反应→依次为黄色，紫色，砖红色，黄绿色
      • 铵盐
        • 加过量氢氧化钠试液后，加热分解，发生氨臭，遇用水润湿后的红色石蕊试纸使之变蓝 并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸变黑
    • 无机酸根
      • 氯化物
        • 1加硝酸呈酸性，再加入硝酸银生成白色沉淀，分离，沉淀加氨试液溶解
        • 2加少量二氧化锰，混匀后加硫酸湿润，加热产生氯气使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝
      • 硫酸盐
        • 1.滴加氯化钡试液生成白色沉淀，分离后沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
        • 2滴加硝酸铅试液生成白色沉淀分离后沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠溶液中溶解。
      • 硝酸盐
        • 加等量的硫酸混合冷却后延管壁加硫酸亚铁试液，形成两液层。接触界面为棕色
        • 加硫酸与铜丝加热，发生红棕色的蒸汽。
        • 加高锰酸钾试液紫色不褪去。（亚硝酸盐褪色）
  • 专属鉴别实验
    • 利用各种药物的化学结构差异来鉴别药物。
    • 证实某一种药物的依据
• 鉴别实验的条件及方法验证
  • 溶液的浓度
    • 观察沉淀颜色和测定各种光学参数。A，E，T等
  • 溶液的温度
  • 溶液的酸碱度
  • 试验时间
  • 鉴别方法的验证
    • 目的:判定分析物是目标化合物而非其他物质。
    • 要求
      • 专属性
      • 耐用性
• 鉴别方法
  • 化学鉴别法（要求专属性强，耐用性好，灵敏度高，操作简便，快速。）
    • 呈色反应鉴别法
    • 沉淀生成反应鉴别法
    • 荧光反应鉴别法
    • 气体生成反应鉴别法
    • 使试剂褪色的鉴别法
    • 测定生成物的熔点
  • 光谱鉴别法
    • 紫外光谱鉴别法
    • 红外光谱鉴别法
      • 试样制备时有压片法，糊法，膜法，溶液法
    • 核磁共振法
    • 质谱鉴别法
    • 近红外光谱法
    • 原子吸收法
    • 粉末X射线衍射法
  • 色谱鉴别法（保留时间不同）
    • 薄层色谱鉴别法（ TLC ）
    • 高效液相色谱法（ HPLC ）
    • 气相色谱鉴别法（ GC ）
  • 显微鉴别法
  • 生物学法
  • 指纹图谱与特征图谱鉴别法

第二章:药物的鉴别试验

• 定义与目的
  • 定义:鉴别试验是指已知药物鉴别药物的真伪，结构确证是指未知化合物的鉴别或目标对象的结构确认
  • 目的:判断药物真伪
• 鉴别实验的项目
  • 性状
    • 外观
      • 一般包括聚集状态，晶型，色泽以及臭味等
    • 溶解度
    • 物理常数
      • 熔点
        • 第一法（未注明均为第一法，用于易粉碎固体样品）
          • 传温液加热法和电热块空气加热法
        • 第二法
        • 第三法
      • 比旋度
        • 在一定波长与温度下，偏振光透过长1dm且每1ml中含有旋光物质1g的溶液时测得的旋光度
      • 吸收系数
        • 在给定的波长，溶剂和温度条件下，吸光物质在单位浓度，单位液层厚度时的吸收度
  • 一般鉴别实验（通过化学反应鉴别药物真伪，因此证实是某一类药物）
    • 有机氟化物
      • 有机化合物经氧瓶燃烧法破坏，被碱性溶液吸收成为无机氟化物， 与茜素氟蓝，硝酸亚铈在PH4.3溶液中形成蓝紫色络合物
    • 有机酸盐
      • 如水杨酸
        • 在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁试液生成配位化合物（中性呈红色弱酸性呈紫色）
        • 加稀盐酸，析出白色水杨酸沉淀，沉淀在醋酸铵试液中溶解
      • 酒石酸盐
        • 与氨制硝酸银在水浴中加热，生成黑色沉淀（银镜）
    • 芳香第一胺类
      • 供试品不同，生成由粉红到猩红色沉淀
    • 托烷生物碱类
    • 无机金属盐
      • 钠盐，钾盐，钙盐，钡盐
        • 焰色反应→依次为黄色，紫色，砖红色，黄绿色
      • 铵盐
        • 加过量氢氧化钠试液后，加热分解，发生氨臭，遇用水润湿后的红色石蕊试纸使之变蓝 并能使硝酸亚汞试液湿润的滤纸变黑
    • 无机酸根
      • 氯化物
        • 1加硝酸呈酸性，再加入硝酸银生成白色沉淀，分离，沉淀加氨试液溶解
        • 2加少量二氧化锰，混匀后加硫酸湿润，加热产生氯气使湿润的碘化钾淀粉试纸变蓝
      • 硫酸盐
        • 1.滴加氯化钡试液生成白色沉淀，分离后沉淀在盐酸或硝酸中均不溶解。
        • 2滴加硝酸铅试液生成白色沉淀分离后沉淀在醋酸铵试液或氢氧化钠溶液中溶解。
      • 硝酸盐
        • 加等量的硫酸混合冷却后延管壁加硫酸亚铁试液，形成两液层。接触界面为棕色
        • 加硫酸与铜丝加热，发生红棕色的蒸汽。
        • 加高锰酸钾试液紫色不褪去。（亚硝酸盐褪色）
  • 专属鉴别实验
    • 利用各种药物的化学结构差异来鉴别药物。
    • 证实某一种药物的依据
• 鉴别实验的条件及方法验证
  • 溶液的浓度
    • 观察沉淀颜色和测定各种光学参数。A，E，T等
  • 溶液的温度
  • 溶液的酸碱度
  • 试验时间
  • 鉴别方法的验证
    • 目的:判定分析物是目标化合物而非其他物质。
    • 要求
      • 专属性
      • 耐用性
• 鉴别方法
  • 化学鉴别法（要求专属性强，耐用性好，灵敏度高，操作简便，快速。）
    • 呈色反应鉴别法
    • 沉淀生成反应鉴别法
    • 荧光反应鉴别法
    • 气体生成反应鉴别法
    • 使试剂褪色的鉴别法
    • 测定生成物的熔点
  • 光谱鉴别法
    • 紫外光谱鉴别法
    • 红外光谱鉴别法
      • 试样制备时有压片法，糊法，膜法，溶液法
    • 核磁共振法
    • 质谱鉴别法
    • 近红外光谱法
    • 原子吸收法
    • 粉末X射线衍射法
  • 色谱鉴别法（保留时间不同）
    • 薄层色谱鉴别法（ TLC ）
    • 高效液相色谱法（ HPLC ）
    • 气相色谱鉴别法（ GC ）
  • 显微鉴别法
  • 生物学法
  • 指纹图谱与特征图谱鉴别法