热力学第二定律

物理化学热力学第二定律一章的概括，详细的总结了自发过程，热力学第二定律，卡诺定理，热力学第三定律及规定熵，热力学函数间的关系。

热力学第二定律

• 自发过程
  • 确定的方向和限度
  • 不可逆性
    • 功和热的转化具有方向性
  • 具有做功的能力
• 热力学第二定律
  • 表述
    • 克劳修斯表述
    • 开尔文表述
      • 单一热源
      • 第二类永动机不可能造成
  • 符合热力学第一定律的过程不一定都能实现
• 卡诺循环
  • 热机
    • 理想热机
  • 四个可逆循环
  • W=R（T2—T1）lnV2/V1
    • n=1-T2/T1
  • 三个小结论
  • 热温商之和等于零
• 卡诺定理
  • 同一高温热源和同一低温热源之间工作的任意热机，卡诺机的效率最高
  • 卡诺机的效率与工作物质无关
• 熵
  • 熵的导出
  • 克劳修斯不等式
  • 熵增原理
    • 绝热可逆过程
    • 孤立系统
• 熵变的计算
  • 环境熵变的计算
  • 系统熵变的计算
    • 理想气体
      • 简单状态变化
      • 理想气体的混合熵变
        • 温度、压力相同的不同理想气体
          • ....
        • 同一种理想气体
    • 纯物质变温
    • 相变过程
      • 可逆相变
      • 不可逆相变
        • 例2-7
• 熵函数的物理意义
  • 熵是系统混乱程度的度量
  • 熵与概率
    • 玻尔兹曼公式
• 热力学第三定律及规定熵
  • 热力学第三定律
    • 在0K，任何纯物质完整晶体的熵等于零
  • 规定熵
    • 标准摩尔熵
  • 化学反应的熵变
    • 非相变
    • 相变
      • 分段积分 考虑相变熵
• 亥姆霍兹能、吉布斯能
  • 热力学第一第二定律联合表达式
    • ，
  • 赫姆霍兹能
    • 判据 等温等容 W'=0
      • 最小赫姆霍兹能定理_，l.
    • 状态函数 广义函数
  • 吉布斯能
    • 判据 等温等压 W′=0
      • 最小吉布斯能定理
    • 状态函数 广义函数
  • 内能作为判据
    • 恒熵恒容，w'=0
  • 烚作为判据
    • 恒熵恒压，W′=0
• △F和△G的计算
  • 等温过程
  • 理想气体简单状态变化
  • 相变过程的△G
    • 等温等压可逆相变
    • 等温等压不可逆相变
  • 化学变化的△rGo
• 热力学函数间的关系
  • 热力学基本关系式
    • 可逆 封闭 非体积功为零
    • • 组成不变且只做体积功的封闭系统
  • 麦克斯韦关系式
  • △G与温度的关系一吉布斯一亥姆霍兹方程
    • 温度范围变化不大