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大学物理化学第五章相平衡:是指在一定的条件下,当一个多相系统中各相的性质和数量均不随时间变化时,称此系统处于相平衡。本图内含:多项系统的一般条件、相律、单组份系统的相平衡和二组分系统的相图及其应用知识点。
大学物理化学第三张热力学第二定律总结(思维导图版),内含:卡诺循环、热机效率、冷冻系数、熵、自由能、变化方向和平衡条件、△G的计算、热力学函数之间的关系、热力学第三定律等知识点,需要自取。
大学物理化学第四章多组分系统 热力学及其在溶液中的应用总结(思维导图版),内含:多组分系统的组成表示法、偏摩尔量、化学势、气体混合物中各组分的化学式、稀溶液中的两个经验定律、理想液态混合物、理想稀溶液中任一组分的化学势、稀溶液的依数性、活度与活度因子知识点,需要自取。
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第14章DNA的生物合成读书笔记
相平衡
多项系统的一般条件
自由度:确定平衡系统的状态所必须的独立强度变量的数目称为自由度,用字母f表示,这些强度变量通常是压力,温度和浓度等,如果已指定某个强度变量除该变量以外的其他强度变量俗称为条件自由度用f*表示
有Φ个相系统的热力学平衡实际上包含了四个平衡,热平衡,力学平衡,相平衡,化学平衡 推出平衡时各相温度,压力,化学势相同
相律
相
系统内部物理和化学性质完全均匀的部分称为相
相数用Φ表示 气体,无论有多少种气体混合,只有一个气相. 液体,按其互溶程度可以组成一相,二相或三相共存. 固体,一般有一种固体便有一相.
相点:表示某个相状态的点称为相点
研究多项平衡系统中相数,独立组分数与描述该平衡系统的变数之间的关系。他只能做定性的描述,而不能给出具体的数目
Φ+f=S+2 Φ表示相数,S表示物种数,若有R个独立化学平衡,要满足R'浓度限制条件令C(独立组分数)=S-R-R' 相律为f+Φ=C+2
物系点:表示系统总状态的点称为物系点
单组份系统的相平衡
Clapeyron方程
dP/dT=ΔH/TΔV→ dlnp/dT=ΔHm/RT²用于纯物质 特例求摩尔蒸发焓变
水的相图
三相点 273K 610.62Pa水蒸气水冰共存的
三相点与冰点的区别 温度相同压力不同冰点是在大气压下
超临界状态 有很强的溶解力,粘度小,扩散速度快。基本上是气态,但密度与液体相近
二组分系统的相图及其应用
液态混合物
理想液态混合物
P-X图
T-X图D为泡点E为露点
T-P图不常用
非理想液态混合物
偏差原因
1某一组分,a本身有缔合现象与b组分混合时缔合分子解离,分子数增多,蒸汽压也增加. 2ab分子混合时,部分形成化合物分子数减少,使蒸气压降低. 3ab分子混合时,由于分子间的引力不同,发生相互作用不同,使体积改变或相互作用的改变.
偏差很大时的图像P-X有最高点T-X有最低点这最低点称为最低恒沸点,处于最低恒沸点时的混合物称为最低恒沸混合物。
部分液态混合物
具有最高会溶温度
具有最低会溶温度
同时具有最高最低会溶温度
不具有会溶温度
杠杆规则
定义
以物系点为支点,指点两边连接线的长度为例句,计算液相和气相的物质的量和质量
公式
任意两项平衡区域 n1CD=ngCE n总=n1+ng
蒸馏和精馏
简单蒸馏
简单蒸馏只能把双液系中的ab粗略分开
精馏 越往塔顶,温度越低,含低沸点物质递增,越往塔底温度越高,含高沸点物质递增
简单的低共熔二元相图
基本原理:二组分系统C=2保持压力不变f*=3-Φ:热分析法
溶解度法
f*=0温度不变固溶共存