卤化反应

卤化反应的思维导图，分为亲核取代、自由基机理、亲电反应的内容，一起来看看吧。

卤化反应

• 亲核取代
  • 醇的卤代反应
    • 反应通式：
    • 影响因素
      • 醇羟基的活性：叔（苄基、烯丙基）醇＞仲醇＞伯醇
      • 氢卤酸的活性：HI＞HBr＞HCI＞HF
  • 酚的卤代反应
    • 反应通式：
    • 影响因素
      • 卤化剂：五卤化磷（反应温度不宜过高）或氧卤化磷
      • 连有吸电子基团的芳香酚类化合物，更容易进行羟基置换卤化反应
  • 醚的卤代反应
    • 反应通式：
    • 影响因素
      • 氢碘酸效率高但价格贵，有时可用氢碘酸和氢溴酸或盐的混合酸
      • 一般相对质量大的基团生成醇酚，小的生成卤代物
  • 羧酸的卤代反应
    • 反应通式：
    • 影响因素
      • 羧酸卤代反应顺序：脂肪酸＞芳香酸＞芳环上连有给电子取代基的芳香羧酸＞无取代基的芳香酸＞芳环上连吸电子取代基的芳香羧酸
      • 卤化剂：五氯化磷（反应物中不能含有羟基、羰基、烷氧基等）＞三氯（溴）化磷＞氧氯化磷
  • 卤化物的卤交换
    • 反应通式：
    • 卤化剂活性：I-＞Br-＞CI-
  • 磺酸酯的卤代反应
    • 反应通式：
• 自由基机理
  • 饱和脂肪烃卤代
    • 反应通式：
    • 影响因素
      • 溶剂：非极性的惰性溶剂
      • 升高反应温度可促进反应速度，但同时会促进副反应的反应速度
      • 进攻试剂：F＞CI＞Br＞I
  • HBr自由基加成
    • 反应通式：
    • 在光照或者过氧化物引发下，溴化氢对烯烃进行加成（反马氏规则），简称过氧化物效应
  • 羧酸脱羧卤代
    • 反应通式：
  • 芳香重氮盐化合物的卤代反应
    • 反应通式：
• 亲电反应
  • 亲电加成
    • 卤素对烯烃的加成
      • 反应通式：
      • 主要影响因素
        • 烯烃临近基团
          • 卤阴离子进攻哪一个碳原子，取决于形成碳正离子的稳定性
        • 卤素的活泼性
          • F2＞CI2＞Br2＞I2
        • 溶剂的影响
          • 常用溶剂：四氯化碳、三氯化碳、二氯甲烷、二硫化碳、乙酸乙酯
          • 亲核性溶剂：醇或水
        • 温度的影响
          • 温度不宜过高，否则生成的邻卤代物有可能脱去卤化氢，并可能发生取代反应
    • 不饱和羧酸的卤内酯化反应
      • 反应通式：
    • 次卤酸和次卤酸盐（酯）加成反应
      • 反应通式：
      • 影响因素
        • 在非惰性溶剂中发生反应时可能会发生溶剂与产物的二次反应
    • N-卤代酰胺与不饱和烃的加成
      • 反应通式：
      • 影响因素
        • 使用NBS时，若烯键a-位或b-位有苯基等芳环，双键可发生位移
    • 卤化氢对不饱和烃的加成反应
      • 反应通式：
      • 影响因素
        • 烯键上连有给电子基团时易发生反应，符合马氏规则；连有强吸电子基团时，反应符合反马氏规则
        • 卤化氢活性：HI＞HBr＞HCI
  • 亲电取代
    • 芳烃的卤代反应
      • 反应通式：
      • 影响因素
        • 给电子基团促进反应进行
        • 反应温度：温度较高时，芳环上的吸电子基团可被卤素原子取代
      • 催化剂
        • 路易斯酸
      • 卤化剂
        • F＞CI＞Br＞I
    • 醛和酮的a-卤代
      • 反应通式：
      • 影响因素
        • 酸催化：生成的烯醇更稳定（双键上的给电子基团更多）越容易发生反应
        • 碱催化：生成的C-更稳定（双键上的吸电子基团越多）越容易发生反应
    • 羧酸衍生物的a卤代
      • 反应通式：