导图社区 原子吸收光谱(AAS)
原子吸收光谱分析(AAS)
基本理论
基态原子数和总原子数的关系
Boltzmann分配定律
原子谱线轮廓
吸收定律
谱线宽带因素
自然变宽△VN/△λN
Doppler变宽△VD/△λD
λ、M、T
压变宽(碰撞变宽)
Lorentz变宽△λL
Holtzmark变宽(共振变宽)△λR
场致变宽(非主要原因)
自吸与自蚀
I↑,↑
积分吸收
峰值吸收
A=KCL
锐线光源
调制
AAS仪器
光源
空心阴极灯
原子化器
作用
将待测组分转化气态基态原子
分类
火焰原子化器
组成:雾化室、雾化器、燃烧器、供气系统
火焰(空气-乙炔)
石墨炉原子化器
电源:产生高温
石墨管:受热均匀
保护系统
保护气
管外气:防空气进入、氧化
管内气:排空气,加热样品产生的蒸汽
冷却水:保护炉体
原子化过程:干燥、灰化、原子化、除残
斜坡升温
低温原子化法
分光系统
组件:色散元件(棱镜、光栅),凹凸镜,狭缝等
单色器性能参数
线色散率
分辨率
通带宽度
W=D×S
检测器
光电倍增管→测定的吸收度信号
干扰及其抑制
物理干扰(基体效应)
因素
试液粘度、溶剂蒸汽压、雾化气体压力、表面张力
消除
①避免使用粘度大的液体处理试;试液浓度较大,适当稀释②据试液配置标准液,且在相同条件下测定;试液组成不祥,用标准加入法
化学干扰(主要)
产生
待测元素与共存元素生成更稳定化合物→基态原子数↓
消除
加释放剂
加保护剂
加基体改进剂(原子化前)
化学分离
电离干扰
产生
高温→基态原子数↓,A↓(火焰温度越高,电离电位越低)
消除
↓火焰温度,加消电离剂
谱线干扰
谱线干扰
↓狭缝宽度,提高分辨率
吸收线重叠
另选分析线测定,预先分离干扰元素
原子化器内直流发射干扰
调制光源,采用脉冲供电
背景干扰
产生:分子吸收,光散射
消除:氘灯扣背景,塞曼效应扣背景
定量分析方法
方法
标准曲线法
适于共存组分互不干扰的试样
标准加入法
可消除基态干扰,但不能消除分子吸收,背景吸收影响
适于试样基体组成复杂且有干扰
灵敏度
相对灵敏度
特征浓度
绝对灵敏度
特征质量
检出限
相对检出限
绝对检出限
原子荧光光谱
基本原理
光致二次发光
荧光类型
共振荧光
λ发射荧光=λ激发荧光
非共振荧光
阶跃荧光
直跃荧光
反斯托克斯荧光
敏化荧光
定量原理
荧光强度
(无自吸)