卤代烃

大学有机化学卤代烃部分重点总结

卤代烃

• 分类
  • 按卤原子种类
    • 氟代烃
    • 氯代烃
    • 溴代烃
  • 按卤原子数目
    • 一卤代烃
    • 二卤代烃
      • 偕二卤代烃
      • 邻二卤代烃
    • 多卤代烃
  • 按卤原子所连饱和碳原子级数
    • 伯卤代烃
    • 仲卤代烃
    • 叔卤代烃
  • 按烃基是否存在双键
    • 饱和卤代烃
    • 不饱和卤代烃
      • 卤代烯（炔）烃
        • 乙烯（炔）型
        • 烯（炔）丙基型
        • 隔离型
      • 卤代芳烃
        • 苯型
        • 苄基型
        • 隔离型
• 命名
  • 习惯命名法：某基卤
  • 系统命名法：相应烃作母体，X-为取代基
  • 俗名
• 物理性质
  • 沸点
    • 熔沸点高于相应母体烷烃，低于分子量相近的烃类
    • 碳架相同的卤代烃，沸点随原子序数增大而增大
    • 直链异构体＞支链异构体
  • 溶解度
    • 难溶于水，可溶于有机溶剂
  • 密度
    • 大于母体烷烃
    • 除一氯一氟卤代烷以外，其余大于1
    • 随原子序数增大而增大
• 化学性质
  • 亲核取代——SN
    • OH-：生成醇
    • OR'-：Williamson成醚
    • CN-：生成腈，增长碳链
    • ONO2-：鉴定不同卤代烃
      • 活泼几分钟内沉淀 中等活泼温热后沉淀 苯型，乙烯型加热也无沉淀
    • I-：制备RI，鉴定RCl，RBr
    • NH3：
    • 子主题
  • 亲核反应机理
    • 双分子亲核取代——SN2
      • 影响因素
        • 溶剂效应
        • 亲核能力
          • 碱性（EtONa＞EtOH），可极化性（越强酸性越强，C—X键异裂约强）
          • 同种原子
            • 与碱性大小次序一致（越强越强）
          • 同一周期原子
            • 与碱性和可极化度（电负性越强越弱）大小次序一致
        • 空间位阻
        • 离去能力
      • 底物活性次序
        • 烯丙基型＞CH3X＞1ºRX＞2ºRX＞3ºRX＞乙烯型
      • 若底物结构，亲核试剂，溶剂相同： 卤素离去倾向↑→v↑ 不同卤代烷活性：RI＞RBr＞RCl
      • 小结
        • 二级反应 背面进攻 一步反应 Walden转化
    • 单分子亲核取代——SN1
      • 底物活性次序
        • 烯丙基型=3ºRX＞2ºRX＞1ºRX＞CH3X＞乙烯型
      • 若底物结构，亲核试剂，溶剂相同： 卤素离去倾向↑→v↑ 不同卤代烷活性：RI＞RBr＞RCl
      • 小结
        • 一级反应 两步反应（第一步生成C+离子，决速） 外消旋化
  • 消除反应
    • 底物：含β-H的RX 试剂：强碱/醇 产物：烯烃
    • 翟依采夫规则：由含H较少β碳提供H 优先生成共轭体系的二烯烃
  • 消除反应机理
    • 双分子消除反应——E2（对比SN2）
      • H-C-C-X四原子必须在同一平面
      • 立体选择性反应： 产物存在顺反异构 主要产物为E型烯烃
    • 单分子消除反应——E1（对比SN1）
    • 碱浓度很低时，E1E2并存，主要E1 碱浓度高时，全为E2
    • 烯丙基型=3ºRX＞2ºRX＞1ºRX＞CH3X＞乙烯型
  • 试剂碱性强，有利于消除，亲核性强，有利于取代 极性溶剂有利于SN1和E1 高温有利于消除
  • 与活泼金属反应
    • 有机镁化合物（格氏试剂）