动力学基础

物理化学第十一章动力学基础（1）

动 力 学 基 础

• 反 应 速 率 r 强 度 量 ）
  • 表 达 式
    • 液相反应
    • 气相反应
    • 多相催化反应
  • 测 定
    • 关键：t时刻的Ci
    • 方 法
      • 化学法
        • 特点：数据直接，操作繁琐，不常用
        • 迅速停止反应方法
          • 1骤冷；2除催化剂；3大量冲稀，加阻化剂
      • 物理法（常用）
        • 特点：1连续性检测，一次性实验，简便；2得到“原位”数据
        • 方法：Ci（t）~某物理性质~t
      • 快速流动法（近似方法）
        • 适用于快反应
        • 原理：将t的测量转化为测量长度L与流速V 的测定
  • 速率方程 动力学方程）
    • 基元 反应
      • 质量作用定律
      • 必要条件
        • R,P<3
    • 复杂反应
  • 温度对其影响
    • 范霍夫近似规则
      • • 定性半定量经验式
    • 阿伦尼乌斯公式
• 复杂反应
  • 对峙反应（考虑逆向）
  • 平行反应 竞争反应）
    • 两个不可逆的一级平行反应（最简单）
    • 二级平行反应
    • 平行反应级数不相同
    • 平行反应可逆
      • t®¥（平衡），产物由热力学控制
      • t®0，产物由动力学控制
  • 连续反应（连串反应）
    • 不可逆一级
      • K2:K1=6
      • K2:K1=1:6
      • 中间产物
• 链反应
  • 步骤
    • 链的引发
      • Ea»242.7KJ/mol
    • 链的传递
      • Ea<40KJ/mol
    • 链的终止
      • Ea=0
  • 分类
    • 直链反应
    • 支链反应
      • 两种爆炸
        • 热爆炸
        • 支链爆炸
      • 可燃气体的爆炸极限
• 反 应 级 数
  • 分 类
    • 一级反应
      • A®P
        • • t1/2为常数，一级反应判据
    • 二级反应
      • A+B®P
        • a=b
          • t1/2=1/K2a
            • ding'x
        • a¹b
      • 2A®P
    • 三级反应
      • 3A®P
      • 2A+B®P
      • A+B+C®P
        • a=b=c
    • 零级反应
      • R®P
    • n级反应
      • n=1
      • n¹1
  • 测 定
    • 微分法
      • 公式
      • 方法
        • 作图法
        • 计算法（解联列方程）
    • 半衰期法
      • a=1
        • • 与初始浓度无关
      • a¹1
    • 积分尝试法
      • 假定a，b值Þ动力学方程积分式
    • 初始速度法
    • 孤立法
      • r=
        • ，C其>0.1M