水分析化学沉淀滴定法

水分析化学的沉淀滴定法，个人总结的一些方法和知识点

沉淀滴定法

• 是以沉淀反应为滴定反应的滴定分析方法
• 银量法
  • 方法特点
  • 指示剂
  • 滴定条件
  • 应用对象
  • 干扰
  • 利用生成难溶性银盐的沉淀反应 来进行定量分析的滴定方法
    • 测定离子
      • 溴离子
      • 碘离子
      • 银离子
      • 硫氢根离子
      • 氯离子
• 对沉淀反应的要求
  • 反应程度高，溶解度小
  • 达到平衡速率快，不易形成过饱和溶液
  • 沉淀组成恒定，沉淀中不发生共沉淀现象
  • 有简单的方法确定滴定终点
  • 沉淀的吸附现象不妨碍化学计量点的准确测定
• 银量法分类
  • 莫尔法
    • 指示剂 重铬酸钾
    • 测定离子 氯离子 溴离子
    • 方法原理
      • • s随着硝酸银加入 氯离子与银离子结合氯化银沉淀 氯离子浓度逐渐减小 银离子浓度逐渐增大 直至生成重铬酸银的砖红色沉淀
    • 滴定条件
      • 指示剂用量
        • 重铬酸根的用量必须合适
        • 终点时重铬酸根浓度约为0.005mol/L比较合适
      • 溶液酸度
        • 中性或微碱性pH=6.5-10.5
          • 酸性太强，重铬酸根的酸效应，使其浓度降低
          • 碱性太强，银离子水解
          • 有铵盐存在，会与银离子络合
      • 实验操作
        • 减小表面吸附对终点影响
        • y由于AgCl沉淀容易吸附氯离子，滴定时必须剧烈摇动，控制滴定速度
      • 干扰离子
      • 应用范围
        • 主要用硝酸银标准溶液直接滴定氯离子 溴离子
        • 不适合滴定碘离子和硫氢根离子，因为吸附作用太大，误差太大
        • 采用返滴定法，即先加一定体积过量的氯化钠标准溶液，反应完全后滴定剩余的氯离子
  • 佛尔哈德法
    • 指示剂
    • 直接滴定法测银离子
      • 标准溶液
      • 滴定反应
      • 终点变色反应
      • 减弱吸附作用，滴定过程必须充分剧烈摇动溶液
    • 返滴定法测定卤离子和硫氢根离子
      • 例子
      • 滴定条件
        • 溶液酸度
          • 避免铁离子水解，硝酸介质
            • 盐酸和硫酸会干扰银离子，生成沉淀
        • 吸附的影响
          • 溴离子和碘离子不会发生转化
      • 干扰
        • 本法可在强酸性介质中直接滴定银离子，其干扰性小，选择性高
  • 法扬斯法
    • 方法原理
      • 吸附指示剂
        • 一类有机化合物，吸附沉淀表面后，结构改变，颜色也改变，指示滴定终点
      • 荧光黄
        • 电离方程
      • 化学计量点前
        • AgCl沉淀吸附氯离子带负电，荧光黄阴离子不被吸附，溶液为黄绿色
      • 化学计量点后
        • AgCl沉淀吸附过量的银离子而带正电，荧光黄阴离子被吸附而呈粉红的
      • 滴定终点反应
    • 滴定条件
      • 沉淀保持溶胶状态
      • 溶液酸度：控制在使指示剂主要处于可被吸附状态下
        • 对于酸性指示剂，解离出阴离子为被吸附状态
        • 对于碱性指示剂，解离出阳离子为被吸附状态
      • 光的影响：避免强光
      • c沉淀对指示剂的吸附能力应＜对被测离子的吸附能力
• 水中氯化物的测定
  • 测定意义
    • l氯离子含量过高对设备腐蚀
    • 氯离子存在可增大水中的永久硬度
  • 测定方法
    • 主要莫尔法 若水样色度较大，可采用电位滴定法