芳环的反应

芳香烃的各种反应和定位规律，有亲电反应、亲核反应、重氮化反应、取代基反应，非常适合喜欢有机化学的朋友们

芳环的反应

• 亲电反应
  • 反应类型
    • 卤代反应
      • Cl、Br同理（X2+Fe）
      • I用ICl或I2+HNO3
      • F用三氟乙酸铊+（KF，BF3），或重氮化+NaBF4
    • 硝化反应
      • H2SO4+HNO3
    • 磺化反应
      • 浓硫酸
      • 可逆，多数用来占位
    • FC烷基化反应
      • R-Cl+FeCl3
        • 有C+会重排
        • 一般会多取代
      • 可逆
    • FC硝基化反应
      • RCOCl+FeCl3或酸酐+AlCl3
        • 无C+会重排
        • 活性低，一取代
        • 用锌汞齐或H2NNH2,OH- 还原羰基 可得到不重排的烷基化
        • 对苯环上的电子云密度有要求，比如硝基苯就不行
  • 定位规律
    • 单取代
      • 类型
        • 邻位与对位会受空间位阻的影响
        • 活化邻对位
          • —NHR>—NR2>—NH2>—OH>—OR>—NHCOR>—OCOR>—R>—Ar>—CH=CHR（给电子）
        • 钝化邻对位
          • 活性是比苯环低的
          • —F>—Cl>—Br>—I(反应活性)
        • 钝化间位
          • —+NH3>—NO2>—SO3H>—CN>—COCl>—CHO>—COR>—COOR>—CONH2 (吸电子)
        • 活性由上而下递减
      • 其他芳环
        • 萘
          • α为动力学产物，因为1号与8号之间有位阻
          • β为热力学产物
          • 位阻大的离得远
        • 蒽
          • 一般为9号与10号，如果位阻太大，那么为1号
    • 多取代
      • 位阻
      • 致活基团优先，强致活基团优先
  • 芳香杂环
    • 五元环
      • 吡咯>呋喃>噻吩（N、O、S）>>苯环
        • 吡咯很容易多卤代反应
      • α活性更高（因为共振式更多）
    • 吡啶（六元）
      • 苯环>硝基苯>吡啶>间二硝基苯
      • 吡啶可做温和的碱，形成温和的硝化、磺化试剂等
• 取代基反应
  • 自由基卤代反应
  • 侧链C上的亲核取代
    • 苄基C+稳定
  • 侧链消去反应与加成反应
  • 侧链氧化反应
    • α-C上有H时可被KMnO4氧化
• 重氮化反应
  • 芳香胺的制备
    • Fe+HCl或Sn+HCl还原硝基苯
  • 重氮盐的制备
    • 氨基苯与亚硝酸钠+HCl
  • 类型
    • 取代反应
      • CuY作催化剂
      • Cu+(HY或NaNO2或NaSO3)
        • 可以上-CN
      • 碘负离子或NaBF4
      • 生成对应的苯取代物
    • 水解
      • 生成酚
    • 还原
      • H3PO2、NaBH4 ，加热
        • 生成苯，即消灭氨基
      • 某些还原剂如：硫代硫酸钠、亚硫酸钠、氯化亚锡家盐酸
        • 生成肼
    • 偶联
      • 优先进入对位，齐次邻位
      • NaOH+H2O
• 亲核反应
  • 一个或多个强吸电子基团
  • 一个比较好离去的基团， 即离去的负离子稳定
  • 苯炔中间体（卤代苯+NaNH2）
  • 吡啶的亲核反应活性比苯高
    • 一般2，4位有好离去基团时