芳环的反应

芳香烃的各种反应和定位规律，有亲电反应、亲核反应、重氮化反应、取代基反应，非常适合喜欢有机化学的朋友们

芳环的反应

亲电反应

反应类型

卤代反应

Cl、Br同理（X2+Fe）

I用ICl或I2+HNO3

F用三氟乙酸铊+（KF，BF3），或重氮化+NaBF4

硝化反应

H2SO4+HNO3

磺化反应

浓硫酸

可逆，多数用来占位

FC烷基化反应

R-Cl+FeCl3

有C+会重排

一般会多取代

可逆

FC硝基化反应

RCOCl+FeCl3或酸酐+AlCl3

无C+会重排

活性低，一取代

用锌汞齐或H2NNH2,OH- 还原羰基 可得到不重排的烷基化

对苯环上的电子云密度有要求，比如硝基苯就不行

定位规律

单取代

类型

邻位与对位会受空间位阻的影响

活化邻对位

—NHR>—NR2>—NH2>—OH>—OR>—NHCOR>—OCOR>—R>—Ar>—CH=CHR（给电子）

钝化邻对位

活性是比苯环低的

—F>—Cl>—Br>—I(反应活性)

钝化间位

—+NH3>—NO2>—SO3H>—CN>—COCl>—CHO>—COR>—COOR>—CONH2 (吸电子)

活性由上而下递减

其他芳环

萘

α为动力学产物，因为1号与8号之间有位阻

β为热力学产物

位阻大的离得远

蒽

一般为9号与10号，如果位阻太大，那么为1号

多取代

位阻

致活基团优先，强致活基团优先

芳香杂环

五元环

吡咯>呋喃>噻吩（N、O、S）>>苯环

吡咯很容易多卤代反应

α活性更高（因为共振式更多）

吡啶（六元）

苯环>硝基苯>吡啶>间二硝基苯

吡啶可做温和的碱，形成温和的硝化、磺化试剂等

取代基反应

自由基卤代反应

侧链C上的亲核取代

苄基C+稳定

侧链消去反应与加成反应

侧链氧化反应

α-C上有H时可被KMnO4氧化

重氮化反应

芳香胺的制备

Fe+HCl或Sn+HCl还原硝基苯

重氮盐的制备

氨基苯与亚硝酸钠+HCl

类型

取代反应

CuY作催化剂

Cu+(HY或NaNO2或NaSO3)

可以上-CN

碘负离子或NaBF4

生成对应的苯取代物

水解

生成酚

还原

H3PO2、NaBH4 ，加热

生成苯，即消灭氨基

某些还原剂如：硫代硫酸钠、亚硫酸钠、氯化亚锡家盐酸

生成肼

偶联

优先进入对位，齐次邻位

NaOH+H2O

亲核反应

一个或多个强吸电子基团

一个比较好离去的基团， 即离去的负离子稳定

苯炔中间体（卤代苯+NaNH2）

吡啶的亲核反应活性比苯高

一般2，4位有好离去基团时