导图社区 锂电池粘结剂手册
本导图系统整理了锂离子电池正负极所用到的粘结剂的相关知识。从在锂电使用场景的要求介绍开始,到粘结的机理,同时也介绍了各类锂电粘结剂的关键参数、经典厂家及牌号。最后还介绍了与粘结剂相关的常见异常的产生原因及改善方向。希望对各位同行有用
编辑于2023-06-21 16:15:01 江苏省锂电池粘结剂
锂电池粘结剂的要求
电解液相容性
粘结剂不溶于电解液溶剂,不与电解液发生化学反应
电化学稳定性
再操作电压范围内,粘结剂不会被氧化或者还原;再电池充放电过程中,不与活性物质等发生副反应
加工性能
能提供良好的浆料、极片、电池加工性能
粘结性能
能提供足够的粘结强度,以确保再电池生产、使用(存储、循环)过程中,不会出现活性物质从极片上脱落的现象;
动力学性能
粘结剂应具有较高的锂离子电导率
安全性能
粘结剂至少不能恶化电池的安全性能
粘结机理
粘结机理
粘结理论
粘结剂分子与被粘物的四种结合力
1. 化学键力
2. 分子间作用力
3. 界面静电引力
化学作用力
吸附理论(即分子间作用力,即范德华力等)
扩散理论
当两种高聚物的溶解度参数相接近时便会发生互溶和扩散。界面发生互溶时,胶 黏剂与被粘接物之间的界面逐渐消失,变成了一个过渡区域,这有利于提高粘接接头的强度。在粘接体系中,适当降低胶黏剂的分子量有助于提高扩散系数,改善粘接性
静电理论
当金属和非金属材料紧密接触时,金属容易失去电子,而非金属容易得到电 子,这样就在界面产生接触电势,形成双电层产生静电引力。具有电子供给体和接受体的物质都可以产生界面静电引力作用。双电层导致的静电吸力有时候是界面粘接力的成因之一
化学键理论
认为胶黏剂与被粘接物表面产生化学反应而在界面上形成化学键结合而把两者 牢固地连接起来。化学键力包括:离子键力、共价键力、配位键力
4. 机械作用力(铆合力)
粘结力的影响因素
粘结剂本身的性质
相对分子量大小及其分布
分子量越小,润湿能力越强,一般粘结力越强,但是内聚强度会降低
分子极性
极性大的粘结剂适合粘结极性大的材料,极性小的粘结剂适合粘结极性小的材料
极性的定义,一般介电常数3.6以上的为极性材料,2.8-3.6的为若极性材料,2.8下的为非极性材料
分子的交联度
交联度越高,越难润湿,影响粘结
结晶度
适当的结晶性可以提高粘性成分本身的内聚强度和初粘力,因而有利于粘接
被粘基材的性质
表面能
粗糙度
处理工艺
温度、压力、时间
粘结力失效模式
分散原理与分散剂
分散剂作用机理
分散剂是一种同时具有亲油和亲水功能的界面活性剂,通过电荷排斥或高分子位阻效应,能使固体颗粒均匀地分散于溶剂介质中,同时能防止固体颗粒的沉降和凝聚
CMC-Na
作用
增稠、分散、悬浮、粘合、成膜
合成
1.碱化,纤维素和NaOH反应生产碱纤维素
2.醚化,碱纤维素与氯乙酸钠盐的醚化反应
性质
黏度
CMC-Na 的制作原料及工艺、分子量及分子量分布、取代度是影响其粘度的内因,pH、温度、放置时间、剪切速率是外在原因
触变性
在石墨-CMC 阳极浆料体系的表现为:在剪切搅拌后放置一段时间,浆料体 系的粘度会增加
CMC 的取代度(醚化度)DS>0.9 时,则触变性越差;DS<0.7 时,则触变性越大。触变性影响极片的 binder 分布。触变性越大的浆料体系,binder 上浮受到抑制,体现为极片的粘结力会上升
取代度(或醚化度,DS)
定义:是纤维素分子单元结构上3个-OH中的“H”被-CH2COONa取代的平均数目
一般取代度低于 0.4 时,不具有水溶性;
0.4~1.2 时,可溶于水;
0.6~0.7 左右时,乳化性能较好;
当取代度大于 0.8 时,其酸性、耐盐性能明显增强
主要厂家及牌号
日本大赛璐
CMC DAICEL 2200
取代度:0.8-1.0
1%水溶液黏度:1500-2500
日本制纸
MAC-350HC
取代度:0.78-0.88
1%水溶液黏度:3000-5000
阿克苏诺贝尔
Akupure2885
取代度:0.7-1.0
陶氏化学
CRT30000pa
取代度:0.82-0.95
1%水溶液黏度:2000-4000
负极的主要粘结剂
SBR
简介
SBR(丁苯橡胶乳液)由丁二烯及苯乙烯两种单体经自由基乳液聚合而成
常用的锂离子电池 SBR 粘结剂除上述两种单体外,通常都引入了新的功能单体,用以提高其离子电导率或粘附力
面临的挑战
低温性能
影响因素
电负性元素含量
聚合物链段的可运动性
解决思路
主链改性::引入溶度参数较大的功能单体,如丙烯腈等。
侧基改性:在侧链中引入极性基团,如羧酸盐,酰胺基团,氨基等
加硬单体比例,提高 SBR 玻璃化转变温度。
粘结力提升
降低SBR颗粒度,通过降低SBR颗粒度可以增加SBR的有效粘结面积
胶粒表面国能团改性,引入羧酸盐,羟基等国能团,CMC 对石墨有一定的包覆作用,SBR 胶粒表面的官能团与 CMC 的羧酸钠基团及石墨表面羟基等作用,从而增加了石墨间的粘结力
核壳结构 SBR。为平衡 SBR 粘结力与电解液溶胀之间的关系,采用外部溶度参数较小的聚合物如 PMMA,而内部采用溶度参数较大的聚合物如 PAN、聚氨酯等,从而同时保证了 SBR 的粘结力与离子电导率。
调节单体的比例,在主链上引入新的功能单体,增加粘结剂的机械强度
SBR的种类
丁苯橡胶乳液
由丁二烯和苯乙烯单体及其他功能单体聚合而成
苯丙乳液
主要包含苯乙烯和丙烯酸酯两种单体,丙烯酸酯单体种类较多,常用的包括 丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯等。
丙烯酸酯类
SBR主要性能参数
玻璃化转变温度
Tg 较高时,在冷压工序,极片有可能会出现开裂的现象,同时在极片循环充 放电过程中,随着石墨体积的不断膨胀收缩,SBR 无法较好的消除体积变化带来的应力释放,从而导致电池的变形
对于具有相似单体组成的 SBR,当其玻璃化转变温度较高时,更能维持极片本身的结构,从而防止锂离子扩散通路的破坏,有利于极片动力学性能的提高。
颗粒度
SBR 的颗粒度越小,则能提供更多的有效粘结面积,从而可以一定程度上提高 SBR 的粘结力。
pH
SBR 类粘结剂的 PH 一般均为 7.0-8.0。
拉伸模量
弹性模量越高,抑制极片膨胀的能力越强,同时能改善电芯的循环性能。断裂延伸率越大则粘结力和柔韧性越
溶度参数
合适的溶度参数保证粘结剂具有较好的离子传导率,同时又不会溶解于电解液中
交联度
一定的交联度不仅能增加制浆过程中浆料的稳定性,同时能增强极片内聚力。但过高的交联度会限制聚合物链段的运动,对极片的柔韧性及电池低温性能具有负面影响
主要生产厂家及牌号
瑞翁株式会社
BM-4308
A&L株式会社
A&L307
JSR株式会社
JSR TRD系列
JSR104
德国巴斯夫
Styrofan@7212
Binder 21-11
正极主要黏结剂
PVDF简介
主要是指偏氟乙烯均聚物、偏氟乙烯与其他化合物(如六氟丙烯)的共聚物
合成工艺
通常由偏氟乙烯通过悬浮聚合或乳液聚合而成,反应方程式如下所示:CH2=CF2——(CH2CF2)n
乳液聚合与悬浮聚合对比:
分子量对 PVDF 的影响
PVDF 分子量的大小会影响其在溶剂中的溶解难易程度。同时在一定分子量范围内分子量的提高有助于粘结力和内聚力的提高
改性对 PVDF 结晶度/溶胀度影响
掺杂的-HFP 量越多,其结晶度越低,导致熔点相应降低(如下表)
PVDF 面临的问题与挑战
降低用量,从三个方面来考虑
提升悬浮能力
提高粘结力,一是可以提升分子量(一般大于150W以后对粘结力的提升不明显);二是接枝极性基团
增加极片柔软度,可以对PVDF进行掺杂共聚,从而降低结晶度,从而提升柔软度
高电压使用场景需求
背景:目前使用的阴极粘结剂 PVDF,在极片成膜时由于其具有一定的结晶性,同时对活性材料表面不能有效的润湿,最后导致 PVDF 不能对活性材料有效的包覆成膜,而是呈网兜状(如下图所示)。当用于高电压体系时,电解液可以与活性材料表面大面积接触,从而造成电解液被活性材料表面高氧化性位点氧化
方法1:选择表面能较小,成膜性较好的聚合物(如 PI)和PVDF一起使用,以便能够较好的包覆在活性物质表面
方法2:选择具有络合基团-CN 基的聚合物,可与过渡金属产生络合作用,固定 Ni,Co,Mn 等元素,提高 Ni,Co,Mn 等元素的稳定性,达到吸附活性物质表面的作用。
防止凝胶产生
分类
物理凝胶
阴极活性材料易吸水,或溶剂 NMP 水含量超标,有时会形成物理凝胶
物理凝胶可以通过加入 NMP 或者适当升温,使浆料重新具有流动性。
化学凝胶
PVDF 在碱基的高 pH 环境,高分子主链容易脱 HF 生成双键,同时浆料中存在的水分或者溶剂中的胺进攻双键,形成交联,从而严重影响降低了生产能力,恶化电池性能。一般随着活性材料碱性的增大,浆料越容易凝胶
验证方法:比 LiOH 对 7%的 PVDF 溶液的影响,结果发现加入 LiOH 后,溶液出现凝胶变色现象,而且随着 LiOH用量增加,凝胶变色越明显
控制方法
1)活性物质及导电碳分散前需要 Baking,除去所吸附的水分;提高 NMP 纯度;
2)在匀浆过程中严格控制环境水分;
3)来料降低 NCM 颗粒表面游离 Li,以便降低 NCM 材料的碱性;
4)开发 Anti-gel PVDF,开发思路如下图,接枝其他基团取代单元基团- CH2-CF2-中 H/F,抑制聚合物中连续的脱 HF 反应,减少交联位点的比例。目前采用的接枝基团或改性基团多为乙烯基醚、六氟丙烯、四氟乙烯等单体
主要生产厂家及牌号
法国阿科玛(ARKEMA)
HSV 1810
HSV 1800
HSV 900
均聚
比利时苏威(SOLVAY)
Solef 5130
均聚
分子量120W+
Solef 5140
日本吴雨(KUREHA)
W系列,L系列
东阳光氟
HEVER 701
分子量60-90W
粘结剂应用常见问题及解决思路
1. 浆料沉降怎么办
原因
选用的 CMC 种类不适用,CMC 的取代度和分子量会一定程度的影响浆料稳定性,例如取代度低的 CMC 亲水性差,对石墨的润湿性好,但浆料的悬浮能力差;
CMC用量少,不能有效的悬浮住浆料
捏合过程参与捏合的 CMC 用量太多,导致游离在颗粒之间、起悬浮作用的 CMC 用量不足,往往会导致浆料稳定性不好;
高的机械作用力、浆料的酸碱性波动都可能会导致 SBR 的破乳,从而使得浆料沉 降
措施
换用或者搭配取代度高、分子量大的 CMC
增加 CMC 的用量是提升浆料稳定性的最有效的手段之一,但要找到工序能力和电池的低温性能的平衡点
减少捏合的 CMC 用量,提高游离 CMC 的含量,可以一定程度的提升浆料稳定性
SBR 加入浆料体系之后,要把自转的搅拌速度降低
2. 过滤时堵孔,无法过滤怎么办
原因
活性物质润湿差,没有分散
SBR 破乳导致的不能过滤;
措施
采用捏合工艺
SBR 加入浆料体系之后,要把自转的搅拌速度降低,防止破乳的发生
3. 浆料出现凝胶怎么办
原因
物理凝胶
这是因为在颗粒的周围包裹有 PVDF 的高分子链,当浆料中分含量超标时,高分子链运动受阻,高分子链之间相互缠结,降低了浆料的流动性,出现凝胶现象
化学凝胶
这是因为 PVDF 在碱基的高 pH 环境(如下图所示),高分子主链容易脱 HF 生成 双键,同时浆料中存在的水分或者溶剂中的胺进攻双键,形成交联
措施
物理凝胶
可通过严格控制原料和环境中的水分,浆料存储时采用适当速度搅拌加以控制
化学凝胶
活性物质及导电碳分散前需要 Baking,除去所吸附的水分;提高 NMP 纯度;
在匀浆过程中严格控制环境水分
来料降低 NCM 颗粒表面游离 Li,以便降低 NCM 材料
开发 Anti-gel PVDF,开发思路如下图,接枝其他基团取代单元基团- CH2-CF2-中 H/F,抑制聚合物中连续的脱 HF 反应,减少交联位点的比例。目前采用的接枝团或改性基团多为乙烯基醚、六氟丙烯、四氟乙烯等单体
4. 涂布极片外观差怎么办?(极片开裂)
原因
Binder 本身玻璃化温度较高,导致成膜温度高于涂布温度,成膜过程困难,导致表现出极片开裂的现象
另一种情况存在于水溶性 Binder 中,固化成膜时,Binder 失水收缩严重,导致整个极片开裂,如水性 PAA 体系;
措施
换用其他成膜温度低的 Binder
对于水性的 PAA 体系,我们采用的是加入 EC 增塑的办法,对改善极片开裂有明显的帮助
5. 涂布极片外观差怎么办?(气泡)
原因
CMC 中有不溶纤维,涂布时会出现颗粒状气泡
SBR 中乳化剂太多,乳化剂实际上相当于表面活性剂的作用,它平衡了气泡的表面张力,使得气泡无法去除;
措施
选用不溶物少的 CMC
减少 SBR 乳化剂用量
6. 冷压粘辊怎么办?
原因
粘结剂 Tg 过低
粘结剂容易吸水。若聚合物中含有较多亲水的极性基团,在空气中静置一段时间后,其表面会吸附大量的水分子,在冷压过程中,极片表面的-OH 在一定程度上化了其与不锈钢冷压辊间的作用力(氢键作用),从而导致冷压脱膜的现象
措施
可使之与高 Tg 聚合物配合使用的方法进行改善,如在现有配方基础上提高 CMC 的用
通过在干燥房冷压、冷压前开卷 baking 的方式尽量控制极片中的水含量,从而改善冷压脱膜
7. 极片脆性导致的极片脱碳
原因
对于 binder(高分子聚合物)而言,其脆性与其玻璃化转变温度(Tg)直接相关,Tg 越高,binder 体现出的脆性越大
措施
(1) 主链的柔性 分子链的柔性是决定聚合物 Tg 的最重要因素。主链柔性越好,T
(2) 取代基 旁侧基团的极性,对分子链的内旋转和分子间的相互作用也会产生很大的影响。侧基的极性越强,Tg 越高。此外,适当增加分子链上极性基团的数量,也提高聚合物的 Tg
(3) 构型 单取代烯类聚合物如聚丙烯酸酯、聚苯乙烯等的 Tg 几乎与它们的立构无关,而双取代烯类聚合物的 Tg 都与立构类型有关。一般,全同立构的 Tg 较低,间同立构的 Tg较高
(4) 分子量 当分子量较低时,聚合物的 Tg 随分子量的增加而增加。分子量超过一定值(临界分子量)后,Tg 将不再依赖分子量
(5) 链间的相互作用 高分子链间的相互作用降低了链的活动性,因而 Tg 升高。例如, 聚癸二酸丁二酯与尼龙 66 的 Tg 相差 100℃左右,主要原因是后者存在氢键。
可通过在聚合物中加入高沸点、低挥发性并能与其相互分散的小分子液体(增塑剂)进行增塑改性。如:EC(碳酸乙烯酯)
8. 极片粘结力太差导致的脱碳
原因
当聚合物交联度较低时,粘结剂的耐电解液性能会较差
措施
:通过增加聚合物链段间交联点,从而提高粘结剂耐电解液浸泡能力
9. 电池高温循环 fading 过快怎么办?
原因
粘结剂在高温下溶胀过大,导致颗粒间连续的导电网络被破坏;
粘结剂在高温下稳定性较差,易溶出或与 Li 发生化学反应
经电解液高温浸泡后,粘结剂的强度降低,无法有效抑制活性材料在循环过程中的粉化破裂;
措施
选用或搭配使用 Tg 较高的粘结剂,适当降低其与电解液的亲和性,减少其在高温下的溶胀破坏
对于循环膨胀较大的硅阳极负极材料,可选用高模量 binder,如 PA/PI/PAI 类有效抑制或减少硅颗粒在循环过程中的破裂、粉化。
10. 电池容易变形怎么办?
原因
当聚合物较硬时,会造成极片内部内应力较大,在充放电过程中由于内应力的释放,从而导致极片扭曲变形,最终导致电池变形
措施
添加增塑剂(如:EC),减少极片内应力
11. 如何提高电池动力学性能?
合适的粘结剂种类。对于 SBR 类 binder,一般情况下,Tg 越大,其动力学性能越好。
减少 CMC 的用量。目前,对于石墨阳极,常用的粘结剂为 SBR+CMC 混合体系。相对于乳液型的 SBR 粘结剂,溶液型的 CMC 与石墨具有更好的亲和性(为了更的分散石墨,捏合过程中会加入部分 CMC 溶液),易于在其表面成膜。若 CMC 在颗粒表面成膜太厚,则易导致 Li+嵌/脱过程中扩散困难,电池极化变大,动力学性能变差。
在 binder 中引入造孔剂,提供良好的离子传输通道
Binder 的评估和测试方法
粘结剂的评估方法
剥离强度测试
极片粘结力主要指极片(或 Binder)与集流体(Al/Cu 箔)之间的粘结力。测试的主原理在于利用粘结性非常好的双面胶,将整个膜片或 Binder 从集流体上剥离下来进而可以测试其粘结力
极片内聚力测试(180°剥离实验)
极片内聚力主要指极片内部之间的粘结力。测试的主要原理在于利用粘结性较差的胶带,将膜面表面的一层活性物质剥离下来,进而可以反映其内聚力
极片内聚力测试(压片法
1 制样:将正极或负极浆料涂覆于集流体表面,经过干燥、冷压制成极片,将制备完成的极片的膜片部分用刀片刮下来,要求刮下粉料种类>10g,备用
2 压片:将步骤①的粉料放入图示的压片机内,用 10MPa 的压力,压成饼状,圆饼的直径为 5cm
子主题
3 强度测试:将步骤②制备的压片用高铁拉力机测试其强度,如图所示,基座上有一个圆形的孔,直径为 8cm,上压头以 50mm/min 的速度下压,直到压片被破坏,记录过程中的位移和受力;
4 结果:通过对比不同试样的破坏强度和位移,可以比较不同 Binder 的内聚能大小
拉伸强度测试
制样:将适量 Binder 溶液倒入特氟龙材质的模具内,在 85 度条件下烘干试样,所得试样厚度>500um,用刀片将 Binder 膜裁剪成 1*3cm 的试样,并保留两边试样 (呈纺锤状),方便上夹具
浸泡电解液:将试样浸泡于电解液 E20 中,浸泡温度为 60℃,浸泡时间为 24h, 取出试样后,需用无尘纸擦拭表面;
测试:将试样两端分别固定于高铁拉力器的上下夹具,然后以 50mm/min 的速度 拉伸试样,直到试样发生断裂,记录过程中的位移和作用力
测试结果:用断裂时的位移除以试样长度,可以得到胶膜的断裂伸长率;断裂时的 作用力除以截面面积可以得到断裂强度;二者比值表征的是其杨氏模量
蠕变测试(DMA)
测试工具:动态力学分析仪(产地:美国 TA 公司,型号:Q800),直尺,刀片
测试方法
制样:将适量 Binder 溶液倒入特氟龙材质的模具内,在 85 度条件下烘干试样,所 得试样厚度>500um,用刀片将 Binder 膜裁剪成 1*3cm 的试样,并保留两边试样 (呈纺锤状),方便上夹具;
浸泡电解液:将试样浸泡于电解液 E20 中,浸泡温度为 60℃,浸泡时间为 24h, 取出试样后,需用无尘纸擦拭表面
测试:将试样固定于 Q800 的上下夹具内,升温至 45℃,静置 30min 后,以 50mm/min 的速度拉伸试样,当拉伸量为 0.3cm 时(10%伸长),停止拉伸,保 持 1min,之后将拉伸设置为 0.001N,保持 30min,此时试样收缩完毕,重复此 操作 500
结果:通过 DMA 测试,可以了解不同 Binder 在长期循环过程后的力学性能保持;
离子电导率
吸液能力测试
测试方法
制胶:制样:将适量 Binder 溶液倒入特氟龙材质的模具内,在 85 度条件下烘干试样
在 60℃条件下,将定量的干胶浸泡在 E20 电解液中,每 24h 测试胶重量(称重时 用无尘纸吸干表面的电解液),样品测试持续 10 天,平行样 4 个。
结果:可以得到不同 Binder 的吸液速度和吸液量,对指导电池生产有重要意义(如 注液后静置时间)
电化学稳定性测试(扣电测试)
扣电制作:将 binder 涂覆在不锈钢表面(厚度>100um),85℃烘干后冲切为 直径 14mm 的圆片,将锂片、binder 和不锈钢按照图 1.15 所示顺序制成扣电, 在不锈钢一侧加一个弹簧垫片,保证充分接触,滴加几滴电解液后,完成扣电 封装,静置备用
扣电测试:测试电压范围:0-5V,测试速度:0.5mV
结果:在 0-5V 电压范围内,CV 曲线如果未发现峰,表面 Binder 不会被氧化 或者还原
SBR 与 PVDF 的 LFP 阴极 CV 曲线对比
柔韧性测试
卷针法试验
测试方法
测试原理:极片的弯折部分往往是 Binder 柔韧性表现最突出的部位,因此可以利用不同直径的卷针来测试
测试工具
卷针(直径:1mm、1.2mm、1.5mm、2mm、3mm)
测试步骤
上卷针:取冷压后的极片,从最大号卷针开始(3mm),依次将极片绕过卷针,绕过卷针部分用力对齐,如图 1.18 所示
显微镜观察:物镜对准弯折的尖头部位,放大倍数 100 倍,观察是否有裂纹,如图 所示;
Binder 上浮表征
定性检测:染色法
实验原理:针对 SBR 粘结剂,可以采用 OsO4 对含不饱和键化合物进行染色,如图 所示反应;
测试工具:EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)电子探针显微镜分析
实验步骤
1 染色:使 OsO4 与极片中的 SBR 进行反应,
2 观察:用 EPMA(Electron Probe Micro Analyzer)对 Os 进行 mapping 分析得到图片,Os 的浓度由低到高,用蓝色-〉绿色-〉黄色-〉红色表示
定量检测:热重分析法
Binder 成膜性能表征
定义:
SBR 这种乳液类的粘结剂,该类粘结剂成膜过程如图 1.24 所示,温度过低,SBR 就成为不连续的颗粒,这样得不到高的粘合强度,当环境温度超过一定的数值后,SBR就凝聚成强度好的连续胶膜;该温度称为最低成膜温度(MFT),每种乳液都有一个最低成膜温度
测试方法
测试原理:在一块具有合适导热系数的金属板两端安装了能够任意设置温度的冷源和热源。经过一定时间的制冷和加热,使金属板处于稳定状态,在其表面形成梯度温度。将被测乳液涂在板面上的凹槽内,在不同温度的作用下,乳液水分蒸发,在一定温度线上形成明显分界线。分界线的高温侧成膜透明,分界线的低温侧发生龟裂或白蟹现象,此分界线即成膜最低温度(MFT)
相对分子质量
测试方法
凝胶渗透色谱(GPC)
测试原理
GPC 是基于体积排阻的分离机理,通过具有分子筛性质的固定相,用来分离相对分子质量较小的物质,并且还可以分析分子体积不同、具有相同化学性质的高分子同系
GPC缺点
目前有一半的 Binder 都是 SBR 类,该类粘结剂交联度较高,无法溶解,GPC 是无法测试的
玻璃化温度
表征方法:DSC
结晶度
测试方法:XRD
小结
电池加工性能的因素
极片粘结力
极片柔韧性
说明
Binder 上浮导致粘结力下降、SBR 颗粒度过大导致粘结点减少、极性基团促进粘结……; ②极片柔韧性影响因素:Tg、极性基团(极性侧链越多,柔韧性越差)、结晶度的影响
循环寿命的影响因素
①抗疲劳强度
②吸液能力
③离子电导率
说明
其中最关键的性能应该是 Binder 的抗疲劳强度和吸液能力,电池在长期循环过程中,持续的电子导电性和离子导电性是保证电池容量发挥正常的最关键参数,这就要求 Binder可以一直维持一个较高的力学强度,并且 Binder 中保留的电解液足够维持 Li+的传输;
循环膨胀
说明
循环膨胀是一个考验 Binder 的粘结力的关键指标,负极在电池循环过程中因为会发生较大的体积变化,导致活性物质颗粒之间会发生相对的运动,Binder 在其中发挥了抑制其相对运动的作用,如果 Binder 粘结力较差,不能有效的粘接活性物质,那么电极就会表现为厚度增加;对于长期的循环膨胀Binder 的力学性能衰减更是我们关注的重点;
动力学性能
主要影响因素:离子电导率
说明
锂离子电导率与 Binder 性能相关的最大因素是玻璃化温度和 Binder 的上浮
高电压性能
说明
因为能量密度的需要,高电压的阴极将会被广泛采用,现有的 PVDF作为高电压阴极 Binder 存在一个问题:成膜性差,不能有效保护阴极材料;作为高电压阴极材料,除了要求良好的成膜性,还要有良好的电化学稳定性;