醚和环氧化合物

大学有机化学王积涛，介绍了醚的化学性质、冠醚、环氧化合物、醚的物理性质、醚的制备等，总结全面细致，适合做为复习资料。

醚和环氧化合物

• 醚的命名
• 醚的物理性质
  • 没有活泼氢原子，醚分子之间不发生氢键缔合，沸点比对应醇低很多
  • 氧原子可与水分子形成氢键，溶解度大于对应烷烃
• 醚的制备
  • 由醇脱水
    • 酸性催化剂，乙醇分子间脱水（SN2）
      • 消去竞争，140℃为醚170℃为烯
  • 威廉姆逊合成
    • 卤代烃与醇钠或酚钠
      • 把级数较高的烃基做成相应醇钠与级数较低的卤代烃反应
  • 烷氧汞化-脱汞反应
    • 由烯烃制备醚，对双键加成符合马氏
  • 乙烯基醚的制备
    • 醇对炔烃的亲核加成
• 环氧化合物
  • 开环反应
    • 三元环张力，开环可降低能量
    • 酸碱做催化剂，与活泼氢化合物反应
  • 开环反应机理
    • 酸性开环
      • 一般SN2，如果环上取代程度高，有稳定碳正离子，可能SN1
    • 碱性开环
      • SN2
      • 强亲核试剂的进攻是开环动力
  • 环氧化合物开环方向
    • 碱性开环方向
      • 反应由亲核试剂进攻引起，取决于空间因素（SN2）
    • 酸性开环方向
      • 取决于电子因素，C-O键优先从比较能容纳正电荷的环碳原子一边断裂（类碳正离子稳定性）
  • 开环反应立体化学
    • 亲核试剂从C-O反面进攻，反式开环产物（SN2）
  • 环氧化合物制备
    • 烯烃的催化氧化
    • β-卤代醇碱作用下反应（分子内亲核取代）
    • 过氧酸对烯氧化
• 冠醚
  • 结构与命名
  • 合成
  • 性质
    • 络合作用有较高选择性
      • 相转移催化
• 醚的化学性质
  • 钅羊盐的形成
    • 氧原子上有孤电子对，作为共轭碱与浓硫酸反应
  • 醚键的断裂
    • 与氢卤酸加热生成醇和卤代烃
      • 1、酸性 2、亲核性
    • 反应活性：HI＞HBr＞HCl
    • R为伯基时SN2，R为叔基时SN1
      • 叔丁基醚用稀硫酸即可反应，保护羟基
    • 含有芳基的混合醚，产物为酚和卤代烷
    • 乙烯基醚生成醛或酮
  • 过氧化物的生成
    • 待测醚能使湿润的淀粉KI变蓝或FeSO4-KSCN变红，含有过氧化物
  • 克莱森重排
    • 苯基烯丙基醚加热，烯丙基从氧迁移到邻位碳原子上