沉淀滴定法

沉淀滴定法思维导图沉淀滴定法是以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法，还介绍了反应要求、滴定曲线、滴定终点的指示方法、基准物质、标准溶液。

沉淀滴定法

• 定义
  • 以沉淀反应为基础的一种滴定分析方法
• 反应要求
  • 沉淀的溶解度要小
  • 沉淀反应必须迅速完成
  • 反应要有明确的计量关系，沉淀组成恒定
  • 有适当的方法指示化学计量点，沉淀的吸附现象不影响终点的确定
• 银量法
  • 定义：利用生成难溶性银盐来进行测定的方法
  • 测定范围：Cl- Br- I- CN- SCN- Ag+
• 滴定曲线
  • 横坐标：加入的沉淀剂量
  • 纵坐标：金属离子浓度的负对数pM/银离子浓度的负对数pX
  • 反应物浓度越大，沉淀的Ksp越小，沉淀的滴定范围越大 【AgI]突跃范围最大
• 滴定终点的指示方法
  • 铬酸钾指示剂法/Mohr法
    • 原理
      • KwCrOr为指示剂
      • AgNOe为标准溶液
      • 滴定范围：Cl- Br- CN-
      • 变色范围：白色—砖红色
    • 滴定条件
      • 指示剂的用量
        • CrO42-浓度过高，终点提前，CrO42-本身的黄色也会影响终点的观察
        • CrO42-浓度过低，终点滞后
      • 溶液的酸度：pH:6.5~10.5 中性/弱碱性
      • 滴定时剧烈振摇：可释放出被AgCl/AgBr沉淀吸附的Cl-/Br-,防止终点提前
      • 干扰的消除
  • 铁铵矾指示剂法/Volhard法：以铁铵矾为指示剂用量
    • 直接滴定法
      • 原理
        • 酸性条件
        • 铁铵矾为指示剂
        • KSCN/NH4SCN为标准溶液
        • 测定：Ag+
      • 滴定条件
        • HNO3
        • 变色范围：白色—红色
        • 滴定过程中必须充分振摇，使沉淀吸附降到最低
    • 返滴定法
      • 原理：同直接滴定法
      • 滴定条件
        • HNO3
        • 干扰离子事先除去
        • 返滴定碘化物时，指示剂必须在加入过量AgNO3之后加入
        • 返滴定法测定Cl-时，会有沉淀转化
          • 将已生成的AgCl沉淀滤去，再用NH4SCN标准溶液滴定滤液
          • 在标准溶液滴定前，在生成AgCl的沉淀中加入1-2ml硝基苯/1，2-二氯乙烷，强烈振摇，有机溶剂将包裹在AgCl沉淀表面，组织沉淀转化
          • 提高Fe3+的浓度，以减小终点时SCN-的浓度，从而减小滴定误差
          • Br- I-不会发生上述沉淀转化
      • 颜色变化：白色—红色
      • 测定范围：Cl- Br- I- CN- SCN-
  • 吸附指示剂法/Fajans法
    • 原理：利用沉淀对有机染料吸附而改变其颜色来指示滴定终点的方法
    • 滴定条件：
      • 沉淀的比表面积要尽可能大；糊精
      • 溶液的酸度应有利于指示剂显色型体的存在
      • 胶体颗粒对指示剂的吸附能力应略小于被测离子的吸附能力
        • Cl-:荧光黄
        • Br-:曙红
      • 滴定应避免强光照射
      • 溶液浓度不能太稀
• 基准物质
  • AgNO3/NaCl
• 标准溶液
  • AgNO3标准溶液:直接法配制
  • NH4SCN标准溶液：标定法配制