电位分析法

仪器分析，电位分析法利用物质的电学及电化学性质来进行分析的方法。它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池（电解池或原电池），然后根据所组成电池的某些物理量（如两电极间的电动势，通过电解池的电流或电荷量，电解质的电阻等）与其化学量之间的内在联系来进行测定。

电位分析法

• 概述
  • 定义
    • 利用物质的电学及电化学性质来进行分析的方法。它通常是使待分析的试样溶液构成一化学电池（电解池或原电池），然后根据所组成电池的某些物理量（如两电极间的电动势，通过电解池的电流或电荷量，电解质的电阻等）与其化学量之间的内在联系来进行测定。
  • 分类
    • 电导分析法
    • 电位分析法
    • 电解分析法
    • 电容量分析法
    • 极谱与伏安分析法
    • 库伦分析法
• 电位分析法原理
  • 参比电极的电极电位要求：已知且恒定，易于制作寿命长
  • 指示电极的电极电势随待测离子的活度而变
• ISE的组成和结构
  • 关键：选择膜，仅对溶液中特定离子有选择性响应
• 离子选择性电极
  • pH-ISE的组成和结构
    • 内参比电极：Ag-AgCl电极
    • 内充液：通常为0.1摩尔每升的HCl溶液
    • 玻璃膜：30-100微米
  • 玻璃膜电极原理
    • 用前必须在水溶液中浸泡24h，表面的钠离子与水中的氢离子交换，形成"水化层“
  • 膜电位
    • 扩散电位
      • 膜相内不同离子之间/离子相同浓度不同而发生的扩散（自由扩散，无选择性强制性）；假定玻璃膜两侧的水化层完全对称，两侧产生的扩散电位大小相等，方向相反
    • 道南电位（边界电位）
      • 选择性渗透膜或离子交换膜至少阻止一种离子从一个液相扩散至另一液相或与溶液中的离子发生交换，致使两相界面间电荷分布不均匀——双电层电位差
  • 种类
    • 刚性基质电极
    • 晶体膜电极（氟电极）
      • 内参比溶液;0.1mol/L的NaCl和0.1mol/L的NaF混合溶液（氟离子用来控制膜内表面的电位，氯离子用以固定参比电极的电位）
      • 具有较高的选择性，需要在pH5-6之间使用，pH高的时候，溶液中的氢氧根离子与氟化镧晶体膜中的氟离子交换，pH低时，生成HF或HF2-
    • 各类离子选择性电极
• 电位测定法
  • 膜电极的电极电位
  • 电极的选择性系数Kij
    • 若测定离子为i，电荷为ni;干扰离子为j,电荷为nj
    • 通常Kij<<1，Kij值越小，表明电极的选择性越高
• 电位滴定法
  • 电位滴定终点确定方法
• 测定离子活度(浓度）的方法
  • 直接电位法
  • 标准曲线法
  • 标准加入法