脂类化学

脂质化学的简单归纳 但不包括脂质代谢的部分

脂类化学

• 脂质过氧化作用
  • 脂质过氧化过程
  • 对机体的损伤
    • 脂质过氧化
    • 中间产物自由基产物丙二醛
    • 蛋白质聚合交联
      • 膜流动性通透性受影响
      • 动脉粥样硬化
      • 老年色素斑形成
  • 抗氧化剂的保护作用
    • 如超氧化物歧化酶、过氧化氢酶和维生素E
• 磷脂
  • 分类
    • 甘油磷脂
    • 鞘脂类
      • 鞘磷脂
      • 鞘糖脂
  • 甘油磷脂
    • 结构
      • 是sn-甘油- 3-磷酸衍生而来，甘油骨架的C1和C2被脂肪酸酯化，胆碱、乙醇胺、丝氨酸、肌醇、甘油、磷脂磷脂酰甘油等极性头与磷酸连接
    • 一般性质
      • 属于两亲分子，在水中能形成双分子微囊，可构成生物膜
      • 用碱或酶可水解成脂肪酸、甘油和含氨碱
      • 酶水解的一些中间物如溶血甘油磷脂是强表面活性剂，可使细胞膜溶解
  • 醚甘油磷脂
    • 其甘油骨架sn-1位碳连接的是烃基而不是酰基
  • 鞘磷脂
    • 即鞘氨醇磷脂，在脑髓鞘和红细胞膜中含量丰富
    • 由鞘氨醇、脂肪酸和磷脂酰胆碱组成
• 糖脂
  • 鞘糖脂
    • 神经酰胺的1-位羟基被糖基化形成的化合物，主要分为中性鞘糖脂和酸性鞘糖脂两类
  • 甘油糖脂
    • 由二酰甘油sn-3位的羟基被糖基化形成的化合物。主要存在于植物和微生物
• 萜和类固醇
  • 萜
    • 由两个以上异戊-烯单位构成，可头尾相连，亦可尾尾相连
    • 根据所含异戊二烯的数目可分为单萜、双萜、三萜等
  • 类固醇
    • 由环戊烷多氢菲为基础的化合物，分子为扁平状，平面上的取代基直立时比较稳定
  • 固醇衍生物
    • 胆固醇可转化为雄激素、雌激素、糖皮质激素、盐皮质激素和维生素D
    • 胆固醇在肝脏中可转化为胆汁酸，能使油脂乳化，以促进吸收
• 血浆脂蛋白
  • 分类
    • 乳糜微粒( chylomicron)
    • 极低密度脂蛋白VLDL
    • 中间密度脂蛋白IDL
    • 低密度脂蛋白 LDL
    • 高密度脂蛋白 HDL
  • 结构和功能
    • 血浆脂蛋白都是球形颗粒，有一个由三酰甘油和胆固醇组成的疏水核心和一个由磷脂、胆固醇和载脂蛋白参与的极性外壳。载脂蛋白的主要作用是增溶疏水脂质和作为脂蛋白受体的识别部位
  • 生物学功能
    • ①乳糜微粒:从小肠转运三酰甘油、胆固醇及其它脂质到血浆和其他组织;
    • ②VLDL:从肝脏运载内源性三酰甘油和胆固醇到各组织;
    • ③LDL:转运胆固醇至外围组织，并调节这些部位胆固醇的从头合成;
    • ④HDL:新生前体形式在肝和小肠中合成，改型中吸收死细胞和其他脂蛋白，将胆固醇酯化后快速往复地转送到VL DL或LDL;
    • ⑤血浆中LDL高而HDL低的个体易患心血管疾病
• 三酰甘油和蜡
  • 甘油取代物的构型
    • sn-系统:以手性碳原子为中心，S-原羟甲基为1位，R-原羟甲基为3位，称作立体专一编号系统
  • 三酰甘油的类型
    • • R1=R2=R3 简单三酰甘油
      • 混合三酰甘油
  • 烷醚酰基甘油
    • 其分子结构与三酰甘油相似，但其中一个A- 羟基以醚键与长链烷基相连
  • 三酰甘油的性质
    • 物理性质
      • 无色、无味的稠性液体或蜡状固体
      • 密度小于1g/cm3
      • 不溶于水，易溶于乙醚等非极性有机溶剂，能被乳化剂乳化
      • 没有明确的熔点
    • 化学性质
      • 水解和皂化
        • 三酰甘油在酸、碱或酶的作用下水解成脂肪酸和甘油
      • 加成反应
        • 与氢或卤素起加成反应
      • 乙酰化:
        • 羟基被乙酰化
      • 酸败
        • 自动氧化生成挥发性醛、酮、酸
  • 蜡
    • 长链脂肪酸和长链一元醇或固醇形成的酯
    • 蜡分子含有一个很弱的极性头和一个非极性尾，完全不溶于水
    • 硬度由烃链的长度和饱和度决定
• 脂肪酸
  • 种类
    • 饱和脂肪酸
    • 不饱和脂肪酸
  • 结构特点
    • 碳原子多为偶数
    • 单不饱和脂肪酸的双键多在第9位
    • 双键多为顺式，少数为反式
  • 理化性质
    • 链长则在水中的溶解度低
    • 双键多则熔点低
    • 顺式异构体的熔点比反式异构体低
    • 双键易于氧化和过氧化
  • 脂肪酸盐和乳化作用
    • 脂肪酸盐由亲水部分和疏水部分，可以使脂类形成小滴，分散到水中，可以作为去污剂使用，也可用于生化试验
  • 多不饱和脂肪酸（PUFA）
    • 必需脂肪酸:营养上必需由食物提供，生物体自身不能合成的脂肪酸为该种生物的必需脂肪酸。如亚油酸、亚麻酸
  • 类二十烷碳
    • 由20碳PUFA衍生而成的，包括前列腺素、凝血烷和白三烯等，合成的前体主要是花生四烯酸
• 功能
  • 1.生物膜的结构组分(甘油磷脂和鞘磷脂，胆固醇、糖脂)
  • 2.能量贮存形式( 甘油三酯)
  • 3.激素、维生素和色素的前体(萜类、固醇类)
  • 4.生长因子
  • 5.抗氧化剂
  • 6.化学信号
  • 7.参与信号识别和免疫(糖脂)
  • 8.动物的脂肪组织有保温、防机械压力等保护功能
• 分类
  • 按化学组成
    • 简单脂质
    • 复合脂质
    • 衍生脂质
  • 按生物学功能
    • 贮存脂质
    • 结构脂质
    • 活性脂质
• 定义
  • 脂类是一类低溶于水而高溶于非极性有机溶剂的生物分子的总称。对大多数脂类而言，其化学本质是脂肪酸和醇所形成的酯类及其衍生物。
• 低
• 脂
• 高
• 蛋白质