导图社区 脂肪胺思维导图
这是一篇关于脂肪胺(邢大本第四版第十四章)的思维导图。该思维导图归纳总结了关于脂肪胺的基本知识点,可作简单了解。
编辑于2021-09-21 20:59:51胺类反应
酸碱性
酸性
比醇弱很多,去质子化需要强碱,如LDA(二异丙基氨基锂)
碱性
胺溶于水中时,与水分子作用获得质子,水中的碱性:2°>1°>3°,氯苯中的碱性:3°>2°>1°,苯中的碱性:2°>3°>1°
成盐反应
铵盐是弱碱形成的盐,一遇强碱即游离出胺来,因此常利用此性质将胺与其他化合物分离
四级铵盐及其相转移催化作用
三级胺与卤代烃加热反应生成四级铵盐,也称季铵盐
与一级,二级,三级最大区别是四级铵盐与氢氧化钠或氢氧化钾作用,产生四级铵碱,平衡可逆。制备烯烃很重要,Hofmann反应
Hofmann消除反应(E2型的β-消除反应):四级铵碱(有β-H)加热分解成烯烃、三级胺以及水;反式消除
Hofmann规则:有多个β-H时,消除的是酸性较强的H,就是取代基较少的β-H,酸性近似时,空阻小的优先;有苯基、乙烯基、羰基取代时,由于共轭效应和吸电子效应,β-H酸性更强
胺的制备(见整理)
氧化反应
胺特别容易被氧化,特别是芳香胺
一级胺 ,很容易被氧化
二级胺,易被氧化成羟胺
三级胺,过氧化氢或过酸可将三级胺高产率地氧化为氧化胺
Cope消除反应(与Hofmann消除反应类似) 当氧化胺有β氢原子时,加热会分解,生成烯烃及羟胺衍生物(E2顺式消除);氧化胺有2个β氢原子时,符合Hofmann规则
机理:
胺与亚硝酸反应(亚硝化)
通过氮原子上孤对电子对亚硝酰正离子(NO+)的亲核进攻而发生的
脂肪胺
制备NO+;:亚硝酸钠与盐酸反应
3°胺:(N-亚硝基铵盐加热分解)
2°胺:(生成油状物或固体的N-亚硝基胺)
1°胺:(产物不稳定,互变异构成羟基偶氮化物,接着酸性条件下失水成为重氮盐,烷基重氮盐非常不稳定,分解成氮气和碳正离子,该碳正离子可亲核取代,消除反应,重排反应)
Demjanov反应(适合制备五元、六元、七元环的醇):
Tifffeneau-Demjanov重排(适合制备五元、六元、七元环的酮):
芳香胺
胺的酰基化和Hinsberg反应
伯胺、仲胺可分别与羧酸衍生物(常用酰胺和酸酐)作用得相应的酰胺。酰胺可水解生成羧酸及胺——常用于保护-NH2
Hinsberg反应(可用于鉴别伯仲叔胺)
胺与磺酰氯反应得磺酰胺
重氮甲烷与烷基重氮化合物
重氮甲烷CH2N2,能溶于乙醚。在稀的乙醚溶液中立刻与酸进行甲基化反应。
反应
1、与酸性化合物反应(酸、酚、β-二酮和β-酮酯的烯醇) 甲基化
2、形成卡宾:在光照或暴露在催化量的铜下,重氮甲烷会释放氮气,生成亚甲基卡宾
3、Wolff重排(与Hofmann重排一起学):α-重氮酮转化为乙烯胺,接着与亲核试剂反应生成相应产物的反应
Arndt-Eistert反应:
4、亲核取代:
烷基重氮化合物的合成:
Zaitsev规则:产生取代基多的烯烃(卤代烷中卤原子是一个好的离去基团);Hofmann规则:产生取代基较少的烯烃(强吸电子R3N+使β-H在强碱条件下易离去,而R3N+不是一个好的离去基团)