炔烃和二烯烃

有机机理知识整理，主要内容有炔烃和二烯烃的结构、命名、物理性质、化学性质和制备。

炔烃和二烯烃

• 炔烃
  • 结构
    • SP杂化，直线型分子
    • 电负性变大，酸性增大
  • 命名
    • 烯炔为词尾
    • 双键与三键位次尽可能小，若相同，则使双键低于三键
  • 物理性质
    • 熔沸点比同C的其他烯、烷烃高，因为分子极性大
    • 不溶于水
  • 化学性质
    • 亲电加成
      • 1、与卤代氢
        • 反应
        • 特点
      • 2、与卤素
        • 反应
        • 特点
          • 类溴鎓离子，反式加成
          • 不可控在一元
        • 双键与三键的活性比较
          • 炔烃
            • 类溴鎓离子的120与三元环60差别大
            • 电负性大，π电子控制牢
          • 烯烃
            • 溴鎓离子109,28与三元环60接近
            • 电负性相对小
          • 所以双键比三键活跃
      • 3、与H2O加成
        • 反应存在互变异构
          • 烯醇式变酮式
        • 特点
      • 4、与醇、羧酸、HCN加成
    • 氧化反应
      • • 注意将烯醇式变成酮式
    • 加氢还原
      • 催化加氢
        • 在Ni的作用下加氢
        • 无共轭时，加双键
        • 有共轭时，加三键
      • 选择性部分氢化
        • 顺式加成
          • Pd-CaCO3
        • 反式加成
          • 液氨
    • 活泼氢反应
      • 炔烃具有酸性
      • 碳负离子的稳定性
      • 金属炔化物生成
        • 条件
          • 液氨、钠
      • 末端炔烃卤化
  • 制备
    • 邻二卤代烷、偕二卤代烷消除反应
    • 格式试剂、有机锂试剂
• 二烯烃
  • 分类
    • 累积二烯烃
    • 共轭二烯烃
    • 孤立二烯烃
  • 命名
    • 标明烯烃的顺反
    • 结构
      • 累积二烯烃
        • 两个相互垂直的π轨道
  • 共轭效应
    • π电子离域影响到其余部分
    • 键长平均化，影响同等，稳定性增加
    • 条件
      • 共轭体系的原子在同一平面
    • 类型
    • 超共轭效应
  • 化学性质
    • 丙二烯
      • 不稳定
    • 有1,2加成与1,4加成
    • 双烯合成
      • D-A反应
        • 特点
          • 强区位选择性
          • 立体专一的顺式加成
          • 可逆反应，提高温度利于分解
        • 应用