导图社区 中药化学之所有显色沉淀汇总
中药化学涉及的各个化合物鉴别反应汇总。糖和苷类的检识:a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液面间有紫色环→含有糖或苷类、菲林反应(含有硫酸铜的Naoh溶液,深蓝色)。
编辑于2022-01-04 00:10:39显色,沉淀
1. 糖和苷类的检识
(1) Molish 反应
a-萘酚乙醇+浓硫酸→两液面间有紫色环→含有糖或苷类
区别苷元-----没有紫色
(2) 菲林反应(含有硫酸铜的Naoh溶液,深蓝色)
红砖色沉淀→含有还原糖
(3) 多伦试剂
银镜或黑褐色沉淀→含有还原糖
2. 蛋白质
显色反应
(1) 双缩脲反应(CUSO4溶液)
溶于碱水中,加入少量硫酸铜溶
紫色或紫红色
(考点)两个以上的肽键显阳性
(2) Dansyl反应(1二甲基奈5黄酰氯)
黄色荧光
(考点)蛋白质和肽类的分子的末端氨基酸
(3) 茚三酮反应(茚三酮)
蓝紫色
(考点)蛋白质末端氨基酸
(4) Millon反应(Millon试剂)
红色
蛋白质
3. 鞣质类
化学性质
(1) 强还原性
鞣质是多元酚类化合物,易氧化,具有较强的还原性,能还原多伦试剂和费林试剂
(2) 与蛋白质产生沉淀(鉴别鞣质
鞣质可与蛋白质结合生成不溶于水的复合物沉淀。
实验室一般使用明胶检识、提取或除去鞣质。
(3) 与重金属盐沉淀
鞣质的水溶液能与醋酸铅、醋酸酮、氯化亚锡等重金属盐产生沉淀反应
用于鞣质的提取分离或除去中药提取液中的鞣质
(4) 与生物碱沉淀
鞣质为多元酚类化合物,由于具有酸性,故可与生物碱结合生成难溶于水的沉淀
常作为检识生物碱的沉淀试剂。
(5) 与三氯化铁的作用
鞣质的水溶液可与三氯化铁作用呈蓝黑色或绿黑色反应
常用作鞣质的检识反应
(6) 与铁氰化钾的氨溶液作用(深红色→棕色)
鞣质的水溶液与铁氰化钾氨溶液反应呈深红色,并很快变成棕色
显色,沉淀
1. 生物碱
1. 沉淀反应
沉淀试剂及变化
(1) 碘化铋钾试剂
黄色至橘黄色无定形沉淀
(2) 碘化汞钾试剂
类白色沉淀
(3) 碘-碘化钾试剂
红棕色无定形沉淀
(4) 硅钨酸试剂
淡黄色或灰白色无定形沉淀
(5) 磷钼酸试剂
白色或黄褐色无定形沉淀
(6) 苦味酸试剂
黄色沉淀或结晶
(7) 雷氏铵盐试剂
红色沉淀或结晶
注意:在酸性条件下进行,主要应用于季胺碱的分离。氧化铝柱色谱纯化。
2. 显色反应
显色试剂及变化
(1) Marquis(含少量甲醛的浓硫酸试剂)
吗啡紫红色
可待因蓝色
(2) Frohde(1%钼酸纳的浓硫酸试剂
吗啡紫色转棕色
小檗碱棕绿色
利血平黄色转蓝色
乌头碱黄棕色
(3) Mandelin(1%钒酸铵的浓硫酸试剂)
莨菪碱红色
奎宁淡橙色
士的宁蓝紫色
2. 甾体
甾体母核颜色反应
类似三萜
(1) Liebermann-Burchard(乙酐浓硫酸反应)
红→紫→兰→绿→污绿→褪色
(2) Salkowski反应
氯仿层→红色
硫酸层→青色
有绿色荧光
(3) Rosen-Heimer反应
滤纸上→25%的三氯乙酸的乙醇溶液(60℃)→红色至紫色。
(4) Kahlenberg反应
三氯化锑或无氯化锑
样品斑点呈现灰蓝、蓝、灰紫等颜色。
3. 甾体皂苷
检识
(1) 醋酐-浓硫酸反应(Liebermann-Burchard反应)
甾体皂苷
污绿色(黄-红紫-绿)
三萜皂苷
红色
(2) Rosen-Heimer反应(三氯乙酸反应)
甾体皂苷
60℃△红或紫
三萜皂苷
100℃△红或紫
(3) F环
1||| F环裂解的双糖链皂苷
E试剂→红色;A试剂→黄色
2||| F环闭合的单糖链皂苷
E试剂→不显色;A试剂→黄色
显色,沉淀
1. 强心苷
强心苷的颜色反应
(1) 作用于α,β不饱和五元内酯环的反应
1||| Legal反应(亚硝酰铁氰化钠反应
红→褪去
2||| Baljet反应(碱性苦味酸试剂反应)
显橙色或橙红色
(2) 作用于2-去氧糖的反应
1||| Keller-Kiliani(K-K)Reaction(2-去氧糖的特殊反应)
乙酸层渐显兰色(示有2,6-去氧糖存在)
2||| 占吨氢醇反应(Xanthydrol反应)
红色
3||| 对二甲氨基苯甲醛反应
灰红色斑点
4||| 过碘酸-对硝基胺反应
黄色荧光斑点
2. 三萜
1. 颜色反应
(1) Liebermann-Burchard;(醋酐,浓硫酸;甾醇
现象
黄-红-紫-蓝(甾醇—绿色;三萜皂苷—红色
区别三萜皂苷和甾体皂苷
(2) Kahlenberg反应;(SbCl5/氯仿)
纸色谱---加热(60~70)—蓝色,蓝灰,灰紫
(3) Rosen-Heimer反应;(25%三氯乙酸乙醇)
纸色谱---加热(~100℃)---红色—紫色(甾醇--60℃)
区别三萜皂苷和甾体皂苷
(4) Salkowski反应;(氯仿溶液,浓H2SO4)
试管反应
氯仿层(上层)—红或蓝
硫酸层(下层)---绿色荧光
(5) Tschugaev反应(冰乙酸溶液,ZnCl2结晶)
试管反应
----稍加热---淡红或紫红
2. 检识
(1) 泡沫试验
(2) 显色反应
(3) 溶血试验:溶液混浊-----澄清
(4) C-NMR谱
δ:37-42
显色,沉淀
1. 萜类
萜类化合物的检识
1. 缺乏专署性强的检识反应
硫酸乙醇等通用显色剂或羰基类显色剂
香草醛-浓硫酸试剂
2. 仅有卓酚酮类、环烯醚类(单萜)、奥类有特殊的专署性检识反应
3. 理化检识
(1) 卓酚酮类
1||| FeCl3反应---赤色络合物
2||| CuSO4反应---稳定绿色结晶
(2) .环稀醚萜类
1||| Weiggering法
(乙酸10mL0.2%,CuSO4水溶液1mL,浓硫酸0.5mL)加热,环烯醚苷--许多颜色.
2||| Shear反应
(1:15浓盐酸:苯胺)吡喃衍生物显色
3||| 其他显色反应
a. 酸碱敏感—分解,聚合,缩合,氧化等---不同颜色
b. 京尼平—氨基酸(甘亮谷)—红至蓝色
c. 冰醋酸及少量Cu2+---蓝色
d. 环戊酮结构---2,4-二硝基苯肼—黄色
(3) 薁类化合物
1||| Sabety反应
(1d氯仿+5%溴的氯仿溶液)蓝色,紫色或绿
2||| Ehrlich反应
a. (对-二甲基苯甲醛-浓硫酸)紫色或红色
b. 对-二甲基苯甲醛显色
蓝色---奥类
4. 色谱检识
通用显色剂
(1) 硫酸:
干燥15min-110℃加热----颜色或荧光
(2) 香兰素-浓硫酸:
室温—浅棕,紫蓝,紫红色;120℃--蓝色
(3) 茴香醛-浓硫酸:
100~105℃加热颜色深度最大--水蒸气-消除桃红背景--蓝紫、紫红、蓝,灰、绿色
(4) 五氯化锑:
120℃加热—萜醇,加热前,灰到紫蓝色;加热后棕色(其他类只此现象)
(5) .三氯化锑:
100℃加热10min与 五氯化锑现象一致
(6) .I2蒸气
5min后棕色—1%淀粉—蓝色
(7) 磷钼酸
120℃加热---蓝灰色---对醇类可达0.05~1μg---氨蒸气熏后消除黄色背景.
专属性试剂
(1) 2,4-二硝基苯肼
检识醛酮类
1||| 无此官能团-黄色
2||| 环状的羰基---橙红色
(2) 邻联茴香胺-
-检识醛酮类
室温—醛---黄至棕黄加热变深
显色,沉淀
1. 黄酮
显色反应
1. 还原试验
(1) 盐酸-镁粉反应
a. 黄酮类
红色
b. 查耳酮,橙酮、儿茶素类无反应
(2) 钠汞齐还原反应
黄酮类
红色、棕黄色
(3) 四氢硼钠(钾)反应
二氢黄酮类化合物
紫红色
2. 金属盐试剂的络合反应
(1) 三氯化铝反应
羟基黄酮类
黄色,显荧光
可用于定性与定量分析
(2) 锆盐-枸橼酸反应
3或5-OH黄酮类
a. 黄色不褪,有3-OH
b. 黄色褪,无3-OH有5-OH
(3) 氨性氯化锶反应
有邻二酚羟基黄酮类
棕黑色、绿色、棕色
(4) 三氯化铁
酚羟基黄酮类
紫色、蓝色、绿色
3. 硼酸显色反应
5-羟基黄酮及6’-羟基查耳酮类
在枸橼酸丙酮存在条件下
呈黄色而无荧光
4. 碱性试剂显色反应
黄酮类化合物与碱性溶液
可生成黄色、橙色、红色
5. 五氯化锑反应
查耳酮类
生成红或紫红色沉淀
2. 香豆素
显色反应
(1) 异羟污酸铁反应
鉴定香豆素
红色
(2) 酚羟基反应
鉴定含酚羟基
绿色至墨绿色沉淀
(3) Gibb’s反应
C6位无取代基
蓝色
(4) Emerson反应
C6位无取代基
红色
香豆素的理化检识
荧光:紫外光365mm照射下显蓝色或紫色的荧光
3. 醌类
呈色反应
(1) 氧化还原性质,酚羟基,羧基有一定关系
(2) feigl反应:醌类化合物(传递电子作用,反应速度与醌类化合物量成正相关)在碱性条件下,与醛类及邻二硝基苯反应成紫色
(3) 无色亚甲基蓝反应:检识苯醌及萘醌区别蒽醌
PC,TLC,蓝色斑点
(4) Borntrager:检识羟基蒽醌
橙、红、紫红及蓝色
蒽酚、蒽酮、二蒽酮不行
(5) 活性次甲基试剂反应(Kesting-Craven):苯醌及萘醌的醌环α-碳未被取代,在碱性条件下与一些含有活性次甲基试剂(如乙酰乙酸酯,丙二酸酯,丙二腈)的醇溶液发生反应,生成蓝绿色及蓝紫色物质
(6) 金属离子的反应:含有α-酚羟基及邻二酚羟基可以和Pb+和Mg+等金属离子形成络合物。显色
(7) 对亚硝基二甲苯胺反应
蒽酮羰基对位亚甲基氢很活泼,可与0.1%对亚硝基-二甲苯胺吡啶溶液反应缩合,随分子结构不同而呈现不同的颜色,其中1,8-二羟基者绿色