有机化学第十章羟基酸和酮酸

羧酸分子中烃基上的氢原子被羟基取代所生成的化合物称为羟基酸。羧酸分子中烃基上的氢原子被羰基取代所生成的化合物称为羟基酸。

羟基酸和酮酸

• 羟基酸的结构
  • 羧酸分子中烃基上的氢原子被羟基取代所生成的化合物称为羟基酸
• 羟基酸的化学性质
  • 羟基酸的酸性
    • 醇酸的酸性较相应的羧酸的酸性强
    • 羟基离羧酸越近，酸性越强
    • 酸性:邻羟基苯甲酸＞间羟基苯甲酸＞苯甲酸＞对羟基苯甲酸
  • 醇酸的氧化反应
    • 醇酸中的羟基能被稀硝酸、托伦试剂氧化成酮基
  • 醇酸的脱水反应
    • 1.α-醇酸受热时分子间交叉脱水生成交酯
    • 2.β-醇酸受热时分子内脱水生成α、β-不饱和羧酸
    • 3.λ-醇酸和δ-醇酸受热时分子内脱水形成内酯（λ-羟基丁酸有麻醉作用，有术后苏醒快的优点）
  • 酚酸的脱羧反应
    • 羟基在羧基邻、对位的酚酸加热至熔点以上，易发生脱羧反应分解成相应的酚和二氧化碳
• 酮酸的化学性质
  • 酮酸的酸性
    • 酮酸的酸性强于相应的醇酸，更强于相应的羧酸
    • 羰基越靠近羧基，酸性越强
  • 酮酸的氧化反应
    • α-酮酸能被弱氧化剂（如托伦试剂）氧化
  • 酮酸的氨基化反应
  • 酮酸的分解反应
    • 1.α-酮酸的分解反应
      • 与稀硫酸共热脱羧变成醛
      • 与浓硫酸共热脱羰变成酸
    • 2.β-酮酸的分解反应
      • 微热即脱羧反应生成酮（酮式分解）
      • β-酮酸与浓氢氧化钠共热，α-碳原子和β-碳原子之间发生键的断裂，生成两分子羧酸盐（酸式分解反应）
• 医学上重要的羟基酸和羰基酸
  • 1.乳酸
    • 消毒防腐
  • 2.苹果酸
    • 可作低食盐患者的食盐代用品
  • 3.酒石酸
    • 催吐剂和治疗血吸虫病
  • 4.柠檬酸
    • 抗凝剂
  • 5.水杨酸
    • 解热镇痛
  • 6.丙酮酸、草酰乙酸、α-酮戊二酸
    • 生物体内糖类、脂肪、蛋白质代谢的中间产物
  • 7.前列腺素
• 酮式—烯醇式互变异构
  • 乙酰乙酸乙酯
    • 常用乙酸乙酯在乙醇钠的作用下脱醇缩合
    • 互变异构现象
      • 两种或两种以上的异构体能相互自动转化而处于动态平衡体系的现象称为互变异构现象
      • 凡具有α—H的羰基化合物都可能有酮式、和烯醇式两种互变异构体存在