有机化学第十五章糖类

在糖类的水溶液中加入α—萘酚的乙醇溶液，然后沿管壁慢慢加入浓硫酸，不要振摇，两层液面间出现一个紫色环（Molish反应）。

糖类

• 分类
  • 单糖
    • 不能水解成更小的糖类
  • 寡糖
    • 指水解后能生成2~10个单糖的糖类
  • 多糖
    • 水解后能产生10个以上的单糖的糖类
• 单糖
  • 单糖为多羟基醛或多羟基酮
    • 醛糖
    • 酮糖
  • 结构
    • 1.单糖的开链结构及构型
      • 只有一个手性碳原子构型不同的非对映异构体称为差向异构体
    • 2.单糖的环状结构
      • 比旋光度自行发生改变的现象称为变旋光现象
      • 单糖的环状结构一般以Haworth式表示
      • 书写吡喃糖的Haworth式时，通常将氧原子写在环的右上角，碳原子编号按顺时针排列
      • 苷羟基在下方叫做α—异构体，在上方为β—异构体
      • 糖类的两种环状半缩醛结构的存在，以及他们通过开链结构的互变，是产生变旋光现象的内在原因
  • 化学性质
    • 1.单糖的差向异构化
    • 2.氧化反应
      • 单糖与碱性弱氧化剂的反应
      • 单糖与酸性氧化剂的反应
        • 醛糖能被温和的酸性弱氧化剂如溴水氧化，而酮糖在室温下不被氧化
        • 溴水可区别醛糖和酮糖
    • 3.还原反应
      • 用催化氢化或硼氢化钠等还原剂，可将羰基还原成羟基
    • 4.成脎反应
    • 5.脱水和显色反应
      • 单糖在较浓的酸中发生分子内脱水反应
      • 呋喃甲醛类化合物可与酚类生成有色缩合物
      • 显色反应
        • 1.在糖类的水溶液中加入α—萘酚的乙醇溶液，然后沿管壁慢慢加入浓硫酸，不要振摇，两层液面间出现一个紫色环（Molish反应）
        • 2.浓盐酸及间苯二酚，己糖显鲜红色，戊糖显蓝至绿色，酮糖比醛糖快（Seliwanoff反应）
    • 6.磷酸化反应
    • 7.成苷反应
      • 单糖的环状半缩醛羟基可与另一个含有活泼氢（如—OH、—SH、—NH）的化合物进行分子间脱水，生成的产物称为糖苷
      • 糖苷无还原性、无变旋光作用
      • 糖苷大多为白色、无臭、味苦的结晶性粉末，能溶于水和乙醇，难溶于乙醚，有的可溶于氯仿，乙酸乙酯
      • 成苷后，水溶性增大，挥发性降低，稳定性增强，毒性降低或消失
• 双糖
  • 还原性双糖
    • 还原性双糖是一个单糖分子的苷羟基和另一单糖的醇羟基之间脱水形成的
    • 1.麦芽糖 α—1，4—苷键
      • 营养剂和细菌培养液
    • 2.纤维二糖β—1,4—苷键
      • 纤维二糖无甜味
    • 3.乳糖（β—1,4—苷键）
      • 吸湿性小
        • 药物的稀释剂
  • 非还原性双糖
    • 非还原性双糖是两分子单糖均以苷羟基脱水形成的糖苷，无变旋光现象和还原性
    • 1.蔗糖
• 多糖
  • 1.淀粉
    • 直链淀粉遇碘显蓝色
    • 支链淀粉与碘生成紫红色配合物
    • 有旋光性、无还原性
  • 2.糖原
    • 肝糖原
    • 肌糖原
  • 3.纤维素（β—1,4—苷键）