滴定分析法

药学专业的小伙伴看过来！分析化学四大滴定分析法整理，归纳了酸碱滴定法、配位滴定法等内容。

滴定分析法

• 酸碱滴定法
  • 原理：以质子转移反应为基础的滴定分析方法
  • 溶液中各型体的分布系数
  • 酸碱溶液的pH计算
    • 一元强酸碱溶液的pH计算
      • ［H］＝［A］＝Ca；pH=-lg［H］=-lgCa；［OH］=Cb；pH=pKw-pOH
    • 一元弱酸碱溶液的pH计算
      • CaKa≥20Kw且Ca/Ka≥500时［H］＝√（KaCa)，［OH］＝√（KbCb）
    • 多元酸碱溶液的pH计算
      • Ca/Ka1≥500时［H］＝√（Ka1Ca)，［OH］＝√（Kb1Cb）
    • 两性物质溶液的pH计算
      • 两性物质溶液
        • CKa2≥20Kw时［H］＝√（Ka1Ka2）；pH＝0.5（pKa1＋pKa2）
      • 弱酸弱碱混合液
    • 缓冲溶液的pH计算
      • Ca≥20）［H］和Cb≥20［H］时［H］＝KaCa/Cb；pH=pKa＋lg（Cb/Ca）
  • 酸碱指示剂
    • 变色原理
      • 共轭酸碱对有不同的结构因而呈现不同颜色，溶液pH改变，指示剂失去或得到质子其结构转变从而引起颜色变化
    • 变色范围和影响因素
      • 变色范围
        • ［In］/［HIn］≥10是［In］的颜色；上式≤0.1是［HIn］的颜色；若介于两数值之间则呈现混合色——H=pKhin加减1为指示剂的变色范围，pH＝pKhin是指示剂变色的灵敏点
      • 影响因素
        • 温度；指示剂用量；电解质；溶剂、滴定程序等其他
    • 混合指示剂
      • 一类是某种指示剂中加入一种惰性染料，后者颜色不随pH变化仅为互补的背景色而变色范围不变；一类是由两种酸碱指示剂混合而成，由于颜色互补的原理使变色范围变窄，颜色变化更敏锐
  • 酸碱滴定法的基本原理
    • 影响滴定突跃范围的因素
      • 弱酸碱的强度和溶液浓度
  • 滴定终点误差
    • 强酸碱的滴定终点误差
    • 弱酸碱的滴定终点误差
  • 非水溶液中的酸碱滴定法
    • 基本原理
      • 溶剂分类
        • 质子溶剂
          • 酸性溶剂、碱性溶剂、两性溶剂
        • 无质子溶剂
          • 偶极亲质子溶剂、惰性溶剂
      • 溶剂性质
        • 溶剂的解离性
          • 质子自递反应；离子积Ks
        • 溶剂的酸碱性
          • 表观离解常数：表观酸度、表观碱度
        • 溶剂的极性
        • 均化效应和区分效应
• 配位滴定法
  • 配位滴定法的基本原理
    • 配位平衡
      • 配合物的稳定常数和累积稳定常数
        • 稳定常数和累积稳定常数的关系、总浓度和平衡浓度的关系、各级配合物的分布系数
      • 配位反应的副反应系数
        • 配位剂的副反应系数αy
          • 酸效应系数αyh：由于H的存在，H和Y之间发生副反应使Y参加主反应能力降低的现象叫酸效应
          • 共存离子效应系数αyn：溶液中其他金属离子N与Y形成1：1配合物使Y参加主反应能力降低叫共存离子效应
        • 金属离子M的副反应系数αml
          • 配位效应：其他配位剂L与M发生副反应使金属离子M参加主反应能力降低的现象
      • 配合物的条件稳定常数
        • 表示在一定条件下有副反应发生时主反应进行的程度
    • 配位滴定曲线
      • 滴定曲线
        • 滴定突跃大小取决于条件稳定常数和被滴定的金属离子的浓度
      • 化学计量点pM’值的计算
    • 金属指示剂
      • 金属指示剂作用原理
        • 一种有机染料，它与被滴定金属离子发生配位反应形成一种与染料本身颜色不同的配合物
      • 封闭现象以及消除方法
  • 配位滴定条件的选择
    • 配位滴定法滴定终点误差
    • 配位滴定中酸度的选择和控制
      • 单一离子滴定的最高酸度和最低酸度
      • 用指示剂确定终点时滴定的最佳酸度
      • 配位滴定中缓冲溶液了的作用和选择
    • 提高配位滴定选择性的方法
      • 控制酸度；利用掩蔽法
• 氧化还原滴定法
  • 氧化还原滴定法的基本原理
    • 条件电位及其影响因素
      • 条件电位
        • 在一定介质条件下，电对的氧化态和还原态的分析浓度均为i1mol/l或分析浓度比为1时的实际电位
      • 影响条件电位的因素
        • 盐效应；生成沉淀；生成配合物；酸效应
    • 氧化还原反应进行的程度和速度
      • 氧化还原反应进行的程度
        • 条件平衡常数；两电对的条件电位差。一般只需要电位差≥0.4V便可满足滴定要求
      • 氧化还原反应的速度
        • 影响因素：浓度、温度、催化剂
    • 氧化还原滴定曲线
      • 用氧化剂滴定还原剂时滴定分数为50%时电位是还原剂电对的条件电位而200%时是氧化剂电对的条件电位；化学计量点前后0.1%电位有明显突跃（0.86～1.26V）
    • 氧化还原滴定法的指示剂
      • 自身指示剂；特殊指示剂；氧化还原指示剂；外指示剂；不可逆指示剂
  • 碘量法；高锰酸钾法；亚硝酸钠法；其他氧化还原滴定法
• 沉淀滴定法
  • 银量法滴定曲线
    • 利用生成难溶性银盐的方法
  • 银量法的滴定终点指示方法
    • 铬酸钾指示剂法
      • 原理：AgCl溶解度＜AgCrO4的溶解度
      • 滴定条件：指示剂用量；溶液酸度
      • 应用范围
    • 铁铵矾指示剂法
      • 直接滴定法
        • 原理：酸性条件下，以铁铵矾为指示剂用KSCN或NH4SCN为标准溶液直接滴定Ag
        • 滴定条件、应用范围
      • 返滴定法
        • 原理：在含有卤素离子得HNO2溶液中加过量的AgNO3，以铁铵矾为指示剂用NH4SCN标准溶液滴定过量的AgNO3
        • 滴定条件、应用范围
    • 吸附指示剂法
      • 原理：利用沉淀对有机染料吸附而改变其他颜色来指示滴定终点
      • 滴定条件、应用范围
  • 沉淀滴定反应条件
    • 沉淀溶解度小；反应快；有明确计量关系；有适当的方法指示化学计量点