有机化学选择题汇总

有机化学考研选择题汇总，用于考研有机化学冲刺阶段选择题的整理！冲刺阶段必备的思维导图

选择题汇总

• 物理性质
  • 沸点【分子间作用力(正比)】
    • 与相对分子质量成正比【范德华力】
      • 直链＞支链（支链越多越低）【范德华力—位阻破坏】
    • 极性基团【偶极-偶极 + 范德华力】＞非极性基团
      • 苯酚＞饱和醇 【极性：酚＞醇】
      • 顺异构体＞反异构体【极性：顺＞反】
    • 分子间氢键＞分子内氢键＞无氢键
      • 醇＞醛 / 酮＞烃
        • 醇具有分子间氢键
          • 乙醇＞硫醇
        • 醛，酮偶极矩＞烃
      • 伯胺＞仲胺＞叔胺
    • 环烷烃【刚性结构】＞烷烃
  • 熔点【晶格引力(正比)】
    • 与相对分子质量成正比【偶数碳(对称性)＞相邻奇数碳】
    • 离子型【盐】＞极性化合物＞非极性化合物
    • 分子间氢键＞分子内氢键
    • 结构越对称越高
      • 反式＞顺式【对称性好】
        • 苯的对位取代＞邻，间位
      • 环烷烃＞链烃
    • 纯旋光体
      • 外消旋化合物
        • 熔点变高 / 溶解度降低
      • 外消旋混合物
        • 熔点变低 / 溶解度变高
  • 相对密度
    • 卤素原子数目越多，相对密度越高【卤代烃碳数目增加，密度降低】
    • 烷烃的相对密度与相对分子质量正比
  • 溶解性
    • 相似相溶【极性】
      • 离子型有机化合物溶于水
      • 氢键
        • 与水形成氢键的化合物溶于水（碳数增加溶解度降低）
        • 分子内氢键溶解度降低
      • 亲水基团【—OH / —CHO / —NH2 /—COOH】/疏水基团【—R /—Ar /—NO2 / —X /—COOR】
  • 偶极矩和可极化性
    • 偶极矩的大小判断
      • 【矢量计算】—对称即为0(CX4 / 反式烯烃)
        • 电负性差值越大，偶极矩越短【大小】
        • 根据构型判断偶极矩的【方向】
    • 分子间相互作用力
      • 氢键【饱和性 / 方向性(孤对电子)】
      • 偶极-偶极作用【正负电相互吸引】
      • 范德华力【非极性分子间 ➡（瞬间偶极-诱导偶极）】
      • 氢键＞＞偶极-偶极＞范德华力
  • 特殊化合物
    • 酚的物理性质
      • 熔沸点
        • 高熔点 / 高沸点——分子间氢键
          • 对硝基苯酚
        • 沸点相对变低——分子内氢键
          • 邻硝基苯酚
        • 可用水气蒸馏法区分
      • 与 FeCl3 的显色反应鉴定酚【烯醇结构】
        • 络合反应——不同的酚呈现不同的颜色
        • 苯酚 —— 紫色，【邻，对】—— 绿色，甲苯酚 —— 蓝色
    • 羧酸的物理性质
      • 物理性质
        • 水溶性：羧酸＞醇，醛，酮
          • 随碳数上升而下降
        • 沸点：羧酸＞醇
          • 分子间氢键较稳定
        • 熔点：偶数碳＞多一位的奇数碳
          • 不饱和酸：E＞Z
• 酸碱性
  • lewis酸碱理论
    • 共轭酸的酸性越强，其碱性越弱
      • pKa越小，酸越强
  • 碱性
    • 胺的碱性
      • 脂肪胺【苄胺】＞NH3＞六元杂环＞芳香胺＞五元杂环
      • 脂肪胺
        • 仲＞伯＞叔【液相】 / 叔＞仲＞伯【气相】
    • 杂环的碱性比较
      • 吡啶＞咪唑＞噻唑＞噁唑＞吡咯
      • 异喹啉＞吡啶＞喹啉
  • 酸性
    • 基本理论
      • 判断方向
        • 电离质子的难易度 / 负离子的稳定性
      • 中心原子 【连接酸性氢】
        • 电负性越强，酸性越强
          • Sp＞Sp2＞Sp3
        • 半径越大，酸性越强 【负电荷越分散越稳定】
          • 硫醇＞醇
      • 芳香性增强酸性
    • 羧酸的酸性
      • 脂肪族羧酸
        • 吸电子基团＞给电子基团（诱导效应）
        • 烯酸的酸性
          • 顺式＞反式【空间位阻——降低烯烃的给电子共轭】
      • 芳香族羧酸 【芳香给电子】
        • 诱导效应
          • 【间位取代】
        • 共轭效应
          • 【邻，对位取代】
            • 邻位取代酸性最强
        • 【分子内氢键】 酸性增强
          • 邻羟基苯甲酸＞对羟基苯甲酸
          • 顺—丁烯二酸＞反—丁烯二酸
    • 酚的酸性
      • 羧酸＞碳酸＞酚＞水＞醇＞炔＞胺＞烷
        • 酚 ＞醇【芳香性】
      • 共轭 / 吸电子效应【增强酸性】
        • 吸电子基【邻位取代】——破坏共轭【-CN(直线＞-NO2】
    • 醇的酸性
      • 伯＞仲＞叔【气相相反】+ 吸电子增强酸性
      • 烯醇类＞醇类【共轭体系长度正比】
      • OR（-）的酸性比较
        • 烷基取代越多，酸性越强
• 碳自由基、碳正离子、碳负离子的稳定性大小比较
  • 碳正离子 【Sp2—— 平面结构】
    • 稳定性
      • 提高稳定性
        • 电子效应
          • 给电子诱导 / 共轭效应（p - Π）＞ （σ - Π）超共轭
        • 空间效应
          • 与三个大基团相连
          • 刚性结构
            • 越接近平面结构越稳定【平面＞大环＞小环】/ 桥环极不稳定
        • 杂原子
          • O，N，X等含孤电子对的杂原子
            • -OH / -OR / -NH2 / -X等
        • 芳香性
          • 具备芳香性的碳正离子更稳定
        • 碳原子处于环外
          • 三元环【强于苄基】＞五元环＞四元环
            • 三元环的弯曲轨道重叠作用
      • 基本顺序
        • P146
    • 基本用法
      • 亲电加成 / SN1 / E1 / 亲电取代 —— 重排
  • 碳负离子稳定性【平面(sp2) / 角锥(sp3)】
    • 稳定性
      • 中心碳杂原子的杂化方式不同
        • Sp ＞Sp2 ＞Sp3【电负性越强的电子越多越稳定】
        • 三元环＞四元环＞五元环＞六元环【键越弯曲碳负离子越稳定— p键越多越弯曲】
      • 电子效应
        • 诱导效应
          • 强吸电子基＞供电子基 【烷基越少越稳定】
        • 共轭效应
          • 中心碳与Π键相连 【给电子：OCH3＞CH3】增强
      • 芳香性
        • 芳香性的碳负离子更稳定
      • 空助效应
        • 空间位阻越大越稳定
      • 几何构型
        • 桥头碳＞平面碳
    • 基本用法
      • 酸性比较【正比】 / 烯醇式含量【正比】/离去能力比较
  • 碳自由基【sp2】
    • 稳定性
      • 诱导效应
        • 吸电子降低稳定性
      • 共轭效应
        • p-Π / p-p / σ-p超共轭
          • 叔＞仲＞伯＞甲基＞苯基
        • 体系越大越稳定
      • 空助效应
        • 空间位阻越大越稳定
• 同分异构体
  • 立体异构体
    • 构型异构体
      • 旋光异构
        • 手性碳原子
          • D/L和R/S构型判断
            • D / L
              • 糖（距离羰基最远的手性碳的羟基）【右D / 左L】
            • R / S
              • 楔形式的判断【顺 R ，逆S】 / Fischer式的判断【横变竖不变】
          • 判断是否 具备手性 （右手螺旋）
            • 旋光异构体（2^n）个数 / 对映体（2^(n - 1)对数【注意内消旋体】
            • 含手性轴 / 手性面化合物的对映异构体
              • 丙二烯 / 螺环 / 联苯 【基团相互垂直的刚性结构】
                • 当两侧基团有对称相同的基团取代时即不具备旋光性
                • 联苯【2，2‘，6，6’-C连有较大的取代基(CH3)具有手性——旋转受阻】
              • 顺式异构体 / 1,3 - 二取代环丁烷 / 1,4 - 二取代环己烷均无旋光性
            • 环状化合物
              • 其他环只要是反式异构体均有旋光性
        • 对映体性质
          • 化学 / 物理性质相同 【手性环境中不同】
            • 比旋光度大小相等，方向相反
          • 对映异构体最少的碳原子数 ———— 7个
          • 不存在对称面 / 对称中心【对称轴无影响】
            • 对称面【将分子划分为内消旋体的面】
            • 对称中心【每一个原子穿过并延长后达到相同的另一个原子的点】
        • 外消旋体
          • 等量对映体的混合物
            • 物理性质
              • 外消旋体与左旋 / 右旋体不同
            • 化学性质
              • 非手性情况下与左 / 右旋体相同
        • 内消旋体
          • 分子中含有相同的手性碳【内部镜像】
        • 非对映体
          • 【构造相同】构型不同但非镜像关系
            • 物理性质不同 / 比旋光度不同【方向可能相同】/化学性质【相似】
        • 差向异构体
          • 多个手性碳中仅有一个手性碳构型不同
      • 几何异构
        • 含双键的化合物
          • 基本构型【横轴为划分】— 【同侧为顺 / 异侧为反】
            • 顺反异构
              • 相同基团的比较
            • Z / E异构
              • 次序规则的比较【原子序数 / 质量数 / 不饱和键】
          • 肟的异构（孤对电子 — 大基团）
        • 环烃化合物
          • 平面以上为顺式，平面以下为反式
    • 构象异构
      • 同一构型分子的构型变换及能量关系
        • 丁烷的构象【对位交叉 - 部分重叠 - 全重叠】—— 60°为间隔
      • 构象稳定性判断
        • 【对位交叉】—— 大基团对位
        • 【邻位交叉】—— 分子内氢键
        • 能量随旋转角度变化的曲线
        • 【大基团】优先处于 e 键较稳定
          • 环己烷＞环戊烷＞环丁烷＞环丙烷
            • -C(CH3)3＞-Ph＞-CH(CH3)2＞CH3＞NH2＞-COOH＞-OH＞-OCH3＞-I＞-CN＞-F
          • 【注意】键型的顺反位置 【环己烷—1，3，5同类型键】
      • Fischer 楔形式 锯架式 Newman式
        • Fischer式变换 【注意对比锯架式】
          • 【纸面上】平移和旋转180°*n——构型保持（不能翻转）
          • 任意三个基团轮转【顺 / 逆时针】——构型保持
          • 任意两个基团调换 2*n次——构型保持
        • 变换的原则【全重叠下的转换】
        • 烯烃【加成的判断】
          • 赤 / 苏式判断【两个手性碳的相同基团位置】
            • 【同】赤 / 【异】苏
          • 基本规律 【烯烃，加成】
            • 外消旋 （苏式）
              • 【顺，反】/【反，顺】
            • 内消旋 （赤式）
              • 【顺，顺】/【反，反】
  • 构造异构
    • 碳架 / 官能团【位置，种类】/互变异构
• 烯烃的反应活性及稳定性大小比较
  • 反应活性
    • 亲电加成
      • 烯烃电子云密度越高，活性越强
        • -OCH3 ＞-CH3
    • 自由基加成
      • 烯丙位（碳正离子，自由基稳定性强）
  • 氢化热
    • 【不饱和化合物】氢化热越高，分子内能越大，热稳定性越低
    • 键越短越稳定(Sp ＞Sp2 ＞Sp3）
  • 稳定性
    • 反式烯烃＞顺式烯烃【空间位阻】
    • 取代基越多越稳定（σ-Π 超共轭）
• 芳香性的判断 / 芳香性大小的判断
  • 芳香性
    • 休克尔规则
      • 单环共轭共平面（sp2）且含有4n + 2的Π电子的化合物
      • 周边共轭体系化合物芳香性的判断【轮烯判断】
        • 单键杂原子算两个电子
          • 杂原子双键【杂原子不共轭】
        • 轮烯外部通过单键相连时忽略单键单独计算
    • 休克尔规则的修正法
      • 富烯，稠环判断芳香性
        • 双键共轭到轮烯外环上
        • 处于轮烯内外的双键转变为共振电荷结构（电负性）
        • 环内部不算Π电子（优先芳香性）
    • 常见类型
      • [10]轮烯不具备芳香性——不共面结构
  • 芳香性强弱【稳定性】
    • 苯＞噻吩＞吡咯＞呋喃
    • 苯＞吡啶＞吡咯＞呋喃
    • 苯＞萘＞菲＞蒽
• 试剂与反应活性
  • 亲核反应
    • 亲核试剂的亲核性
      • 试剂的碱性
        • 共轭酸的酸性大小比较 【羧 ＞碳 ＞酚 ＞水 ＞醇】
      • 可极化性
        • 可极化性越强，亲核性越强 （S＞O ➡ 同族次序)
      • 体积
        • 体积越大，亲核性越弱 (1°＞2°＞3°)【碱性越强】
      • 溶剂影响
        • 非质子性溶剂（DMF），亲核性与碱性相同
        • 质子性溶剂（醇，水），亲核性与碱性相反
    • 羰基化合物亲核加成活性
      • 醛＞酮 【脂肪族＞芳香族】
      • 与HCN /NaHSO3反应 【所有醛 / 脂肪甲基酮 / C8以下环酮】
    • 芳卤亲核取代反应活性
      • 电负性强的取代基有利于卤素的离去 【分散负电荷】
  • 亲电反应
    • 芳香亲电取代反应活性
      • 吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯＞吡啶＞嘧啶
  • 消除反应活性
    • 优先生成稳定的烯烃
    • E2 消除时为反式消除
    • 桥头碳上难消除
  • 试剂的离去能力
    • 碱性越弱越易离去【亲核取代反应越弱】
  • 羧酸衍生物及其反应活性
    • 酯化反应活性
      • 位阻越大，活性越低
    • 酯水解反应活性
      • 酰卤＞酸酐 ＞ 酯＞酰胺
  • 格式试剂的制备
    • 卤代烃不能含有羟基，氨基，炔基，羰基，醛基，酯基，氰基等基团进行制备
• 天然有机化合物
  • 糖
    • 变旋现象
      • 单糖溶液
    • 基本特性
      • 活性＜一般醛
        • 只能生成半缩醛【成苷】
      • 糖的变旋现象
        • 随时间变化，糖的比旋度最终达到52.5°的现象——α-112°(36%) / β-18.7°(64%)
        • 含苷羟基的环状单糖 / 糖苷 —— 断链重塑形成不同的构型
      • 差向异构化
        • 【碱性】D-葡萄糖 ➡ D-葡萄糖 / D-果糖【羰基位移】 / D-甘露糖【2-C-OH翻转】
      • 还原糖 / 非还原糖【是否具有游离的醛 / 酮基团】—— 无变旋，不成脎
        • 还原糖 【麦芽糖，纤维二糖，乳糖，葡萄糖，半乳糖】
        • 非还原糖 【蔗糖，面粉，纤维素】
        • 还原糖可被Feling和Tollen氧化
  • 氨基酸
    • 两性解离及等电点
      • PI 值：碱性＞中性＞酸性
      • PI ＞ PH（正电） / PI ＜ PH（负电）
  • 蛋白质
    • 特性
      • 盐析【可逆】——双电层和水化膜被破坏
      • 变性【不可逆】——内部空间结构被破坏
  • 萜类和甾族
    • 核心结构
      • 异戊二烯单元【单萜(2) / 倍半萜(3) / 双萜(4) / 三萜(6) /四萜(8)】
• 有机化合物鉴别
  • 不饱和烃
    • Br2 / CCl4【褪色】KMnO4【紫色褪去】
    • 端基炔【Ag(白色)/Cu(红色)】
    • 共轭二烯烃【顺丁烯二酸酐(白色)】
    • 小环烷烃【Br2/CCl4(褪色) 不能使 KMnO4(褪色)】
  • 芳烃
    • 发烟硫酸——溶解【芳烃—环己烷】
    • KMnO4—褪色【α-C-H】
  • 卤代烃
    • AgNO3(EtOH)—白色沉淀(AgX)【SN1】
      • 苄位 / 烯丙位 ＞叔＞仲＞伯（RI＞RBr＞RCl)
      • 烯卤/芳卤/多卤烃不反应
    • 与NaI / 丙酮反应【SN2】
      • 制备碘代烃——【溶解度差异使反应向右进行】
  • 醇类
    • Lucas试剂(ZnCl2/浓HCl)
      • 叔＞仲＞伯【Sn1】
    • Cu(OH)2
      • 邻二醇(深蓝色溶液)
  • 酚，醚类
    • 酚
      • FeCl3水溶液
        • 烯醇式结构【酚，乙酰丙酮，乙酰乙酸乙酯】
      • 溴水
        • 苯酚【白色沉淀】—— 苯胺作为干扰剂
    • 醚类
      • 与浓硫酸成盐溶于硫酸的性质
  • 醛 / 酮
    • 【2，4-二硝基苯肼】➡ 【2，4-二硝基苯腙(黄色沉淀)】
    • 区分醛酮
      • 醛【Tollens试剂——所有醛(银镜)】
        • Fehling【仅脂肪醛反应——砖红色(Cu2O)】
        • 饱和NaHSO3【醛，脂肪甲基酮，C8以下环酮】
        • 品红醛试剂【醛➡ 红色 + 硫酸 ➡ 甲醛不褪色】
        • 碘仿试剂（I2/NaOH）【甲基酮衍生物 ➡碘仿(黄色)】
  • 羧酸及其衍生物
    • 羧酸
      • 单酸
        • NaHCO3 溶液【放出CO2】
        • 甲酸【Tollens—银镜】
      • 二元酸
        • 【加热】丁二酸 / 戊二酸 ➡ 酸酐【脱水】
        • 【加热】草酸 + 丙二酸（脱羧）
        • 【加热】己二酸/庚二酸 ➡ 环戊酮 / 环己酮【脱羧 + 脱水】
        • 澄清石灰水(CO2) ➡ 浑浊
    • 羧酸衍生物
      • 酰氯【AgNO3/EtOH】➡ AgCl(白色沉淀)
      • 酰卤 / 酸酐 / 酯【羟胺 / FeCl3】➡ 红色络合物【羟肟酸铁】
  • 胺类化合物
    • Hinsberg反应 【苯磺酰氯 ➡ NaOH】
      • 伯胺 ➡ 溶解
      • 仲胺 ➡ 不溶于碱性
      • 叔胺不反应
    • 脂肪胺 / 芳香胺的鉴别 【HNO2重氮化】
      • 脂肪胺
        • 伯胺【氮气】
        • 仲胺【黄色油状物】
        • 叔胺【不反应】
      • 芳香胺
        • 伯胺【β-萘酚 ➡橙红色固体】
        • 仲胺【黄色油状物】
        • 叔胺【绿色固体】
  • 糖类化合物
    • 醛 / 酮糖
      • 醛糖【溴水褪色】
    • 成脎反应 【C2差向异构化的糖】
      • 葡萄糖 / 果糖 /甘露糖 【糖脎 ➡ 黄色沉淀】
  • 氨基酸与蛋白质
    • 茚三酮反应
      • 氨基酸——蓝色
        • 天冬酰胺——棕色
        • 脯氨酸 / 羟脯氨酸——亮黄色
  • 杂环化合物
    • 五元杂环
      • 区别呋喃和吡咯
        • 盐酸浸湿的松木片【绿色 / 红色】
        • 顺丁烯二酸酐【呋喃(D-A) ➡ 白色】
      • 噻吩
        • 靛红-硫酸试剂【蓝色】
        • 浓硫酸【溶解】
      • 糠醛
        • 苯胺-醋酸试剂【红色】
    • 六元杂环
      • 甲氧吡啶
        • KMnO4【褪色】
      • 8-羟基喹啉
        • FeCl3溶液
  • 光谱鉴别
    • 核磁共振氢谱
      • 根据H的环境确定几组峰