酸碱性

溶剂效应：取代甲胺系列：N上H越多，溶剂化效应越强，碱性越强溶剂化与结构因素共同作用得出在水溶液中的碱性顺序。

酸碱性

• 酸性
  • 电离平衡常数Ka越大，pKa越小，酸性越强
  • 分类
    • 杂原子(O、N、S)上的质子，酸性较强
      • 酸性强弱顺序： 磺酸＞羧酸＞碳酸＞硫酚＞酚＞硫醇＞水＞乙炔＞氨＞乙烯＞乙烷
    • 碳原子上的质子，碳质酸，酸性较弱，受相邻取代基性质影响
  • 影响因素
    • 电子效应
      • 吸电子效应(-I-C)使酸性增强 给电子效应(+I+C)使酸性减弱
        • 注意： 取代基在间位，不存在共轭效应
    • 立体效应
      • 影响共轭效应，从而影响酸性
        • 取代基苯甲酸衍生物
          • 邻位取代酸性＞间位和对位取代 邻位空间位阻导致苯环的给电子效应减弱，酸性增强
        • 取代苯酚衍生物
        • α-B-不饱和羧酸的顺反异构
    • 氢键
      • 分子内氢键影响大
• 碱性
  • N电子云密度增加，碱性增强(给电子) N电子云密度减小，碱性减弱(吸电子)
    • 电子效应
      • 脂肪胺： 叔胺＞仲胺＞伯胺＞氨
      • 烷氧负离子： (CH3)3CO-＞(CH3)2CHO-＞CH3CH2O-＞CH3O- 烷基增加，碱性增强
      • 芳胺碱性比脂肪胺弱，与苯环共轭，电子云密度减小 NH3＞phNH2＞ph2NH＞ph3N
      • 取代芳胺碱性取决于取代基性质
      • 酰胺类化合物，氨基与酰基共轭， N上电子云密度降低，碱性很弱
      • 可以比较其共轭酸酸性， 酸的酸性越强，碱的碱性越弱
    • 立体效应
    • 溶剂效应
      • 取代甲胺系列： N上H越多，溶剂化效应越强，碱性越强 溶剂化与结构因素共同作用得出在水溶液中的碱性顺序
    • 含N的杂化化合物
      • 碱性强弱顺序： 季铵碱＞脂肪胺＞氨＞吡啶＞苯胺＞吡咯＞苯甲酰胺＞邻苯二甲亚酰胺