醇和酚

醇的结构、醇的分类、醇的命名、醇的物理性质、醇的化学性质；酚：酚的分类和命名苯酚的结构、酚的物理性质、酚的化学性质。

醇和酚

• 醇
  • 醇的结构
    • C、O:sp3杂化
  • 醇的分类
    • 根据烃基数分类
      • 一元醇
        • 伯醇
        • 仲醇
        • 叔醇
      • 二元醇
      • 多元醇
    • 根据烃基结构不同
      • 脂肪醇
        • 根据烃基是否饱和
          • 饱和醇
          • 不饱和醇
      • 芳香醇
      • 脂环醇
  • 醇的命名
    • 普通命名法
      • 命名时在烃基的普通名称后面加1个“醇”字，而“基”字常可省略（简单一元醇）
    • 系统命名法
      • 饱和一元醇的命名
        • 选最长，靠近羟基开始
      • 不饱和一元醇的命名
        • 靠近羟基开始
      • 脂环醇的命名
      • 芳香醇的命名
      • 多元醇的命名
        • 某多醇
      • 具有特定立体构型的醇的命名
        • 先标记构型
  • 醇的物理性质
    • 物态
      • C1~C4——有酒味无色液体
      • C5~C11——有溴味油状液体
      • C12及以上——固体
    • 沸点：比分子质量相近的烷烃高得多（极性大，分子间氢键）
    • 溶解性：高级醇不溶于水，多元醇与水混溶
  • 醇的化学性质
    • 与活泼金属反应生成氢气
      • 醇酸性越强活性越大：甲醇>伯醇>仲醇>叔醇
    • 与无机酸反应
      • 与氢卤酸反应生成卤代烷和水
        • 同卤代烷亲核取代反应机理
        • 无水氯化锌的浓盐酸溶液称为卢卡斯（ Lucas）试剂，常用于分子中碳原子不超过6个的伯醇、仲醇和叔醇的鉴别 出现浑浊的反应条件，产生的RX不溶于水
          • 叔醇——立即出现浑浊
          • 仲醇——几分钟后出现浑浊
          • 正醇——室温下不出现浑浊
      • 与无机含氧酸反应生成相应的无机酸酯和水
    • 与卤化磷反应
      • 与三卤化磷反应生成卤代烃，制备溴代烃和碘代烃
      • 与五氯化磷或亚硫酰氯反应生成氯代烃，制备氯代烃
    • 脱水反应
      • 分子内脱水反应生成烯烃
        • 强酸存在加热
        • E1反应机理
        • 依采夫规律
        • 不饱和醇可能优先生成共轭烯烃结构，稳定
      • 分子间脱水反应生成醚
        • 浓H2SO4加热至较低温度
        • SN2反应机理
        • 只适用于伯醇制备醚
    • 酯的生成
      • 醇与无机酸、有机酸作用生成相应酯
      • 与有机酸反应
      • 与无机含氧酸反应
        • 生成硫酸酯的反应
        • 生成硝酸酯的反应
          • 硝酸甘油治疗心绞痛
          • 三硝基甘油酯烈性炸药
    • 醇的氧化反应
      • 氧化反应
        • 伯醇→醛→羧酸
        • 沙瑞特试剂（三氧化铬和吡啶反应生成的配合物）可选择性氧化伯醇生成醛，若分子中含有双键或三键不受影响
        • 仲醇→酮
        • 利用氧化反应的难易差别，可以区别伯醇、仲醇和叔醇。伯醇和仲醇能使紫红色的酸性KMnO4溶液褪色，也能使橙色的酸性K2Cr2O溶液变成暗绿色溶液。
      • 催化脱氢生成醛或酮
        • 仲醇或伯醇蒸气高温下
        • 催化剂活性铜（镍，银等）
    • 多元醇特性
      • 邻多元醇与氢氧化铜反应生成蓝色溶液。鉴别邻多元醇
      • 邻多元醇与高碘酸反应
        • 邻二醇被HIO4氧化后生成的HIO3与AgNO3反应生成白色沉淀。 鉴定邻二醇。
        • 邻多元醇被氧化相邻碳碳键断裂，生成羰基化合物。 据反应消耗HIO4的量（1:1）和反应产物 推测多元醇结构
• 酚
  • 酚的分类和命名
    • 酚的分类
      • 根据所连芳香环的种类
        • 苯酚类
        • 萘酚类
      • 根据芳香环上连接羟基的数目
        • 一元酚
        • 多元酚
    • 酚的命名
      • 一元酚命名以苯酚，萘酚作为母体
      • 多元酚根据羟基数目称为二酚，三酚等，标明位置
  • 苯酚的结构
    • 酚羟基直接与苯环连接
    • p-π共轭效应，O-Hσ键极性增大，易解离出氢离子
  • 酚的物理性质
    • 沸点：比相对分子质量接近的芳香烃高（分子间氢键）
    • 一定水溶性，多元酚更强
  • 酚的化学性质
    • 酚羟基的反应
      • 弱酸性，大大强于醇
        • 碳酸强于苯酚
        • 苯环上连接吸电子基——酸性↑ 苯环上连接供电子基——酸性↓
          • 三硝基苯酚（苦味酸）强于碳酸
      • 与FeCl3溶液显色
        • 苯酚→紫色 邻苯二酚→深绿色 鉴别酚
          • 烯醇结构也能与FeCl3溶液生成有色物质
      • 酚的成醚反应
        • 与卤代烷在碱溶液中反应生成芳香醚
          • 威廉森姆合成：酚钠与卤代烃反应
      • 与酰卤等在酸或碱催化下反应生成酯
    • 苯环上亲电取代反应（酚的邻对位）
      • 卤代反应
        • 与溴水室温下反应生成白色沉淀（三溴苯酚） 苯酚的鉴别
      • 硝化反应
        • 稀硝酸室温下反应生成邻对硝基苯酚混合物（水蒸气蒸馏法带走邻位
        • 浓硝酸室温下反应生成三硝基苯酚
      • 磺化反应
        • 浓硫酸加热
          • 室温25邻位，高温100对位
          • 邻位升温可转化为对位
      • 傅克反应——酰基化
    • 氧化反应
      • 苯酚在空气中长时间放置呈粉红色
      • 二元酚和多元酚比苯酚更容易被氧化
        • K2Cr2O5等氧化剂氧化生成黄色对苯醌
      • 邻苯二酚和对苯二酚具有较强还原性，用作显影剂，将溴化银还原为银
    • 重要代表物
      • 苯酚（石炭酸）
        • 无色晶体，特殊气味，室温下反应微溶于水
        • 有毒
        • 重要化工原料，可用作器械消毒剂
      • 甲苯酚
        • 杀菌能力强，"来苏尔"