中药化学挥发油

中药化学之挥发油知识思维导图，包括挥发油的概述、挥发油的组成、理化性质。如有错误，请联系本人。

中药化学

• 挥发油(Volatileoil)
  • 概述
    • 也称精油。是存在于植物体内一类具有挥发性，能随水蒸汽蒸馏出来的与水不相溶的油状液体的总称
    • 大多具有芳香嗅味和较强的生理活性.
  • 挥发油的组成
    • 主要是单萜、倍半萜及其含氧衍生物
    • 芳香类化合物
      • 小分子芳香成分，在油中存在比例次于萜类.多具有C6-C3骨架，多为酚或其酯类；还有些具有C6-C2或C6-C1骨架的化合物
    • 脂肪族化合物
  • 理化性质
    • 1. 性状
      • 为无色或淡黄色油状透明液体,有浓烈的特异性嗅味
      • 冷却条件下挥发油主要成分常析出结晶，称“析脑”，析出物称“脑”，滤去析出物的油称“脱脑油”
    • 2. 挥发性
      • 自然挥发
        • 将挥发油涂在纸片上，较长时间放置后，挥发油因挥发而不留油迹
      • 区别脂肪
        • 脂肪油留下永久性油迹
    • 3. 溶解性
      • 不溶于水，易溶于有机溶剂，在高浓度的乙醇中能全部溶解
    • 4. 物理常数
      • 多比水轻，强折光性，沸点在70到300之间
    • 5. 稳定性
      • 易氧化变质，因此提出挥发油后,放入棕色瓶、密闭、低温、避光保存

中药化学

• 挥发油(Volatileoil)
  • 提取和分离
    • 提取
      • 1. 蒸馏法(水蒸汽蒸馏法*)
        • 最常用，不用于对热不稳定的挥发油
      • 2. 溶剂提取法
      • 3. 压榨法
        • 适用于含挥发油较多的原料
      • 4. 吸收法
        • 提取贵重的挥发油
      • 5. CO2超临界流体萃取法
    • 分离
      • 1. 冷冻析晶法
        • 将挥发油置于0℃以下，必要时降至-20℃，继续放置，析出的结晶，再进一步冷冻析晶，可得纯品
      • 2. 分馏法
        • 1||| 不同成分，结构不一样，沸点(bp)也不同
        • 2||| 挥发油的某些成分在bp温度下，往往被破坏，故通常采用减压分馏.
        • 3||| 沸点高低的影响因素
          • a. 碳链越长bp越高
            • 倍半萜大于单帖
          • b. 官能团的极性越大，bp越高
          • c. 不饱和度越多，bp越高
            • 即双键数目
              • 三烯＞二烯＞单烯
      • 3. 色谱分离法
        • 1||| 普通柱色谱
          • 氧化铝和硅胶柱色谱
            • 1||| 洗脱系统有石油醚、环己烷、乙酸乙酯、二氯甲烷等
            • 2||| 可用单一溶剂系统，也可用混合溶剂系统。
        • 2||| 硝酸银络合柱色谱
          • 含双键的混合物，双键数目不同或位置不同
          • 原理：利用双键与硝酸银吸附强弱而分离
          • 双键数目多吸附强、末端双键吸附强、顺式双键吸附强
  • 挥发油的检识
    • 1. 物理常数测定
      • 相对密度，比旋光度及折光率
    • 2. 化学常数的测定
      • 1||| 酸值（中和1g挥发油中游离酸性成分所消耗KOH的毫克数）
      • 2||| 皂化值（水解1g挥发油中所含酯所需KOH的毫克数）
      • 3||| 酯值（中和并皂化1g挥发油所需KOH的毫克数）
    • 3. 官能团的鉴定