天然药物化学糖和苷思维导图

天然药物化学糖和苷思维导图，包括单糖的立体化学、糖和苷的分类、糖的化学性质、苷键的裂解、糖的核磁共振性质等。

糖和苷

• 单糖的立体化学
  • 五元氧环的糖称为呋喃糖型
  • 六元氧环的糖称为吡喃糖型
• 糖和苷的分类
  • 单糖类
    • 五碳醛糖
    • 六碳醛糖
    • 六碳酮糖
    • 甲基五碳醛糖
    • 支碳链糖
    • 氨基糖--当单糖上的一个或几个醇羟基被氨基置换后，称为氨基糖
    • 去氧糖--当单糖分子中的一个或两个羟基被氢原子取代的糖称为去氧糖
    • 糖醛酸--单糖中的伯羟基被氧化成羟基的化合物称为糖醛酸
    • 糖醇--单糖中的羰基被还原成羟基的化合物称为糖醇
    • 环醇--环形的多羟基化合物称为环醇
  • 低聚糖类（2~9个单糖）
    • 双糖、三糖······
  • 多聚糖类（10个以上单糖）
    • 植物多糖
      • 淀粉、纤维素、果聚糖、半纤维素、树脂、黏液质
    • 动物多糖
      • 糖原、甲壳素、肝素、硫酸软骨素、透明质酸
  • 苷类
    • 氧苷
      • 醇苷
      • 酚苷
      • 氰苷
      • 酯苷
      • 吲哚苷
    • 硫苷--通过苷元上的巯基与糖或糖的衍生物的半缩醛羟基脱一分子水缩合而成的化合物
    • 氮苷--通过苷元上的胺基与糖或糖的衍生物的半缩醛羟基脱一分子水缩合而成的化合物
    • 碳苷--通过苷元碳上的氢与糖或糖的衍生物的半缩醛羟基脱一分子水缩合而成的化合物
• 糖的化学性质
  • 氧化反应
    • 银镜反应
    • 弗林反应
    • 过碘酸氧化
  • 糠醛形成反应--单糖在浓酸加热作用下脱去三分子水生成具有呋喃环结构的糠醛衍生物
    • Molish反应常用于糖、苷检测
  • 羟基反应
    • 缩酮和缩醛化反应
      • 丙酮与邻二醇羟基生成的五元环状缩酮称为异丙叉衍生物
      • 苯甲酸与糖生成的六元环状缩醛称为苯甲叉衍生物
    • 与硼酸的络合反应
• 苷键的裂解
  • 酸催化水解
    • 水解难易程度：碳苷＞硫苷＞氧苷＞氮苷
    • 酚苷与稀醇苷比醇苷易于水解
    • 呋喃糖苷比吡喃糖苷水解速率快
    • 子主题
  • 乙酰解反应：
    • β-苷键葡萄糖双糖乙酰解的难易程度为（1-2）＞（1-3）＞（1-4）＞＞（1-6）
  • 碱催化水解和β消除反应
  • 酶催化水解反应
    • 反应温和、专属性高、可确定苷键构型、能够获得原苷元
  • 过碘酸裂解反应（Smith降解法）
    • 反应温和、易得到原苷元，适用于苷元不稳定的苷和碳苷的裂解
  • 糖醛酸苷的选择性水解反应
• 糖的核磁共振性质
  • 糖的氢谱性质：通常糖的端基质子信号在4.3-6.0，甲基五碳糖的甲基信号在1.0左右，其余信号在3.2-4.2
  • 糖的碳谱性质：糖的甲基碳的化学位移在18左右，CHOH在68-85
• 糖链的结构测定
  • 纯度测定
    • 超离心法
    • 高压电泳法
    • 凝胶柱色谱法
    • 旋光测定法
  • 分子量的测定
  • 单糖的鉴定
  • 单糖绝对构型的测定
    • GC法
    • HPLC法
    • 手性柱色谱法
    • 手性检测器法
    • 旋光比较法
  • 糖连接位置的测定
• 糖及苷的提取分离
  • 提取
    • 单糖为多羟基衍生物，易溶于水，难溶于低极性的有机溶剂。低聚糖与单糖的物理性质类似
  • 分离
    • 季铵盐沉淀法
    • 分级沉淀与分级溶解法
    • 离子交换色谱
    • 纤维素柱色谱
    • 凝胶柱色谱
    • 制备型区域电泳